化学工艺学重难点知识.ppt

6-2 煤的气化 ③煤气发生炉（UGI气化炉） ） （2）移动床加压气化（自热逆流反应） 采用氧气-水蒸气或空气-水蒸气为气化剂，在2.0 - 3.0MPa的压力和900 - 1100℃条件下进行的连续气化法。移动床加压气化最成熟的炉型是鲁奇（Lurgi）炉。 加压下床层分布： 灰渣层，氧化层，还原层，甲烷层，干馏层，干燥层 加压为甲烷生成创造了条件： C + 2H2 → CH4 + 87362 J · mol-1 CO+ 3H2 → CH4 + H2O + 206161 J · mol-1 6-2 煤的气化 鲁奇气化炉 包括煤琐、气化炉、灰琐三部分。 6-2 煤的气化 液态排渣鲁奇炉（BGL气化炉） 克服固态排渣鲁齐炉水蒸气用量大、分解率低的缺点，开发了液态排渣技术 6-2 煤的气化 6-1 煤的干馏 6-1 煤的干馏 四、焦化产品的回收和加工 6-1 煤的干馏 焦化产品 焦炭（半焦）：高炉炼铁 煤焦油：酚类、吡啶碱、洗油、萘、蒽、沥青 炼焦煤气：燃料、发电、炼铁还原剂、制氢、化工原料等 焦炭 净焦炉煤气 焦油 化合水 苯族烃 氨气 其他 占原料煤的质量分数（%） 70—78 15—19 3—4.5 2—4 0.8—1.4 0.25—0.35 0.9—1.1 6-1 煤的干馏 1、炼焦煤气的分离和利用 刚出炭化室未经净化的焦炉煤气称为荒煤气。 （1）荒煤气 水蒸气 焦油气 苯族烃 氨 硫化氢 其他硫化物 氰化物 萘 吡啶盐基 净煤气 有危害，需回收或消除 6-1 煤的干馏 净煤气之外的物质危害 萘：固态析出→堵塞管道与设备； 氨：腐蚀设备和管道；生成氨盐→堵塞设备； 硫化物：腐蚀设备； NO：与煤气中的烯烃等聚合成煤气胶→不利于煤气输送设备的运行； 6-1 煤的干馏 (2) 典型的回收与加工化学产品的流程 6-1 煤的干馏 6-1 煤的干馏 荒煤气的初冷 6-1 煤的干馏 煤气输送 离心式鼓风机 焦油雾的脱除 电捕焦油器 萘的脱除 填料塔焦油洗萘 6-1 煤的干馏 6-1 煤的干馏 脱硫 脱硫方法 干法脱硫 湿法脱硫 ZnO Fe2O3 活性炭 与H2S反应 吸附后脱除 氨水液相催化法 改良A.D.A法 栲胶法 PDS脱硫 氨与吡啶都是碱性的，能溶于酸中： NH3 + H2SO4 = NH4HSO4 NH4HSO4 + NH3 =(NH4)2SO4 CnH2 n-5 + H2SO4 = CnH2n-5 N·H2SO4 6-1 煤的干馏 氨与吡啶的回收 6-1 煤的干馏 氨的回收 饱和器法 无饱和器法 弗萨姆（Phosam）法 饱和器法 6-1 煤的干馏 弗萨姆（phosam）法 弗萨姆法磷铵溶液主要由磷酸一铵和磷酸二铵组成。在40～60℃时，磷铵溶液中磷酸一铵能很好吸收煤气中的氨生成磷酸二铵，得到富铵溶液，吸收与解析过程如下： NH3＋NH4H2PO4 = (NH4)2HPO4磷酸吸收具有选择性，只吸收氨而不吸收煤气中酸性组分，因此就可很简单地得到极纯的产品。 　　 6-1 煤的干馏 粗苯回收与精制 洗油吸收煤气中的苯族烃→富油脱苯→粗苯精制 6 - 2 煤 的 气 化 6-2 煤的气化 煤气化:以煤或煤焦（半焦）为原料，以氧气（空气、富氧或纯氧）、水蒸气或氢气等作气化剂（或称气化介质），在高温条件下通过化学反应把煤或煤焦转化为气体的过程。 煤气化产品：所得的气体称为煤气，其有效成分包括一氧化碳、氢气和甲烷等，可用作城市煤气，工业燃气、化工原料气（又称合成气）和工业还原气。 1、煤发生气化的基本条件 （1）气化原料及气化剂； （2）发生气化的反应器，即煤气化炉或煤气发生炉； （3）煤气发生炉内保持一定的温度：高温（1100-2000℃）、中温（950-1100 ℃ ）或较低温度区段（900 ℃左右） （4）维持一定的炉内压力。（常压和加压气化炉） 6-2 煤的气化 一、煤气化原理 2、煤气化的基本化学反应 6-2 煤的气化 基本反应 氧化燃烧: C + O2 = CO2 + 406 kJ/ mol H2 + 0.5O2 = H2O + 242kJ/ mol 气化反应: CO2 + C = 2CO – 162 kJ/ mol H2O + C = CO + H2 -119 kJ/ mol 甲烷生成 反应 CO + 3H2 = CH4 + H2O + 206 kJ/ mol 温度高，气化反应进行比较完全；压力高，生成甲烷多。 高压气化可以得到含甲烷多、热值较高的煤气。 6-2 煤的气化 煤中的少量元素氮和硫在气化过程中产生了含氮的和含硫的产物，主要的硫