制浆造纸废水深度处理.ppt

污泥中有机污染物的GC-MS分析 好氧污泥成分非常复杂。 Fenton化学污泥中有机污染物种类较少，主要是以醇类、酯类和有机酸为主，芳烃和多环芳烃也占有一定的比例。 污泥中金属元素总量电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）分析 Fenton污泥中含有大量的铁元素，其含量为481.42mg/g，Al含量为5.30 mg/g，其他金属含量从大到小顺序依次为：Zn Cu Ni Pb As Cd Cr，均低于我国(1994-5-2004)统计的平均值。因此，化学污泥可以大量提供混凝剂回收的铁元素，回用价值较高，可合理开发回收的铁盐回用于废水处理中。 污泥 样品 Fe Al Zn Cu As Cd Cr Ni Pb Fenton 污泥 481.42 5.30 0.3097 0.0667 0.0115 0.0056 0.0044 0.0206 0.0120 生化 污泥 1.45 23.98 0.2818 0.0875 0.0067 0.0061 0.0036 0.0115 0.0113 94-04统计均值 * * 1.450 0.486 * 0.0029 * 0.602 0.131 * ? 2004 Microsoft Corporation. All rights reserved. This presentation is for informational purposes only. Microsoft makes no warranties, express or implied, in this summary. * 废水光催化降解反应系统的实验室装置图 Fenton技术简介 1894年法国科学家H.J.Fenton发现了Fe2+能通过H2O2有效地催化苹果酸的氧化反应，后来的研究表明二者的结合对许多种类的有机物都是一种有效的氧化剂。后人为纪念这位伟大的科学家，将Fe2+和H2O2组成的试剂命名为Fenton试剂，使用该试剂的反应称芬顿反应。随后芬顿试剂主要运用于酶反应和羟基自由基（·OH）对细胞影响的研究中。 1964年，加拿大学者H.R.Eisenhaner将芬顿试剂成功地应用到废水处理上，他用Fe2+和H2O2氧化苯酚废水和烷基废水中的各种有机物。在近十几年的研究中芬顿试剂已成功运用于多种工业废水的处理，并日益受到国内外的关注。 芬顿试剂之所以具有很强的氧化能力，是因为其中含有Fe2+和H2O2，H2O2 被亚铁离子催化分解生成羟基自由基（·OH），并引发更多的其他自由基，其反应机理如下： 基本原理 以上链反应产生的羟基自由基具有如下重要性质: 羟基自由基（·OH）是一种很强的氧化剂； 具有较高的电负性或电子亲和能（569.3kJ），容易进攻高电子云密度点，同时羟基自由基（·OH） 的进攻具有一定的选择性； 羟基自由基（·OH）还具有加成作用，当有碳碳双键存在时，除非被进攻的分子具有高度活泼的碳氢键，否则将发生加成反应。 芬顿试剂处理有机物的实质就是羟基自由基与有机物发生反应。 基本原理 （1） pH值 溶液pH值对Fenton试剂的影响较大,按照经典的Fenton试剂反应理论, pH值过高或过低都不利于OH·的产生。当pH值过高时,使生成OH·的数量减少，当pH值过低时, Fe3+很难被还原为Fe2+,从而使 Fe2+的供给不足,也不利于OH·的产生。研究表明, Fenton反应的pH值范围在3-5之间。 Fenton反应的影响因素 （2）H2O2投加量 采用 Fenton 试剂处理废水的有效性和经济性主要取决于过氧化氢的投加量。一般，随着过氧化氢用量的增加，废水 COD 去除率先增大，而后出现下降。当 H2O2的浓度过高时，反而不利·OH 的产生，从而导致去除率的下降。 Fenton法的影响因素 （3）催化剂投加量 一般情况下, 随着 Fe2+用量的增加, 废水 COD的去除率先增大, 而后呈下降趋势。其原因是:在 Fe2+浓度较低时, Fe2+的浓度增加, 单位量 H2O2产生的·OH 增加, 所产生的·OH 全部参与了与有机物的应；当 Fe2+的浓度过高时, 部分H2O2发生无效分解, 释放出O2。 Fenton法的影响因素 （4）反应时间 Fenton 试剂处理难降解废水,一个重要的特点就是反应速度快。一般来说，在反应的开始阶段,COD的去除率随时间的延长而增大,一定时间后COD的去除率接近最大值,而后基本维持稳定。Fenton 试剂处理难降解废水的反应时间主要与催化剂种类、催