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纺织加工化学总复习 2013,6,3 在这里,两种聚合度相等，都等于 n 另一种情况： 即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成 这种高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性 因此应注意： 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同 序列结构 具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连接 顺反异构 大分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体 分子链中的结构差异，对聚合物的性能影响很大 顺式聚丁二烯是性能很好的橡胶 反式聚丁二烯则是塑料 式中符号意义同前 测定方法：光散射法 对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘数[η]和分子量的关系如下： 一般， α值在0.5～0.9之间 第二章 高分子物理基础 第一节 高分子化合物的结构层次 链结构：单个分子链中原子或基团的几何排列。 一次结构：一个大分子内一个结构单元或几个结构单元间的 化学结构和立体化学结构。 组成：分子链中原子的类型和排列，高分子的化学结构分类， 结构单元的键接顺序，链结构的成分，高分子的支化、 交联与端基，分子量和分子量分布。 构型：取代基围绕特定原子在空间的排列。（不能随意改变， 分子链破坏并重排才能改变）。 二次结构：整个分子的大小和在空间的形态。 聚集态结构：单位体积内许多分子链之间的几何排列。 具有一定构象的高分子链通过范德华力或氢键的作用聚集成一定规则排列的情况。 三次结构：高分子聚集体中分子之间是如何堆砌的。 高次结构：不同高分子之间或高分子与添加剂分子之间的排列或堆砌结构。 高分子结构的内容 二、高分子链的远程结构 整个分子链范围内高分子的结构状态， 即整个分子链在空间所呈现的各种形态，构象、 分子链旋转、刚柔性。 1.高分子链的柔韧性 3.影响大分子柔性的因素 （1）主链结构 Si-O C-O C-C单键， 内旋转越容易，分子越柔顺。 如：聚己二酸己二酯的柔性高于PE， 聚二甲基硅氧烷的柔性特别好，是一种优良的合成橡胶。 （硅橡胶） 分子中含非共轭双键的高聚物柔性都很好。 如聚丁二烯、聚异戊二烯 分子中含共轭双键则是刚性分子。 如聚苯、聚乙炔 (―CH＝CH―)n 主链中含芳环的高分子的柔顺性很差。 芳环不能内旋转，故主链中含芳环的高分子的柔顺性很差，在高温下也不能发生链段运动。 耐高温的工程塑料都希望在主链中引进芳环结构。但芳环太多，链的刚性太大，难于加工成型，因此要注意使高分子链刚柔适中。例如聚苯醚（PPO），主链含芳环，具有刚性，又有C-O单键，具有柔性，产品可注塑成型，但PPO仍然偏于刚性。加工时，分子受力变形后得不到充分回缩，使制件内部有残余应力，造成应力开裂。 （2）取代基 极性：越强，分子间的作用力越大，链的柔顺性越差。 如PVC的柔性较PE差 (―CH2―CH―)n ＞ (―CH2―CH―)n ＞ (―CH2―CH―)n │ │ │ CH3 Cl N ? 非极性取代基：体积越大，分子刚性越大。（直接连在主链上） 如柔性 PE PP PS； 但并非侧基体积越大，链的柔性越差，（不直接连在主链上） 例如聚甲基丙烯酸酯的酯基体积越大，链越柔顺。 （3）分子间的作用力 极性分子，分子间的作用力大，柔性下降。 有氢键，柔性下降。 纺织纤维与纺织品 1. 不同用途的纺织品对纤维有不同的性能要求 服用纺织品 装饰用纺织品