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可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 化学平衡常数：任何可逆反应，不管反应的始态如何，在一定温度下达到化学平衡时，各生成物平衡浓度的幂的乘积与反应物平衡浓度的幂的乘积之比为一个常数，称为化学平衡常数。 它表明了反应体系内各组分的量之间的相互关系。 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 对于反应：mA+nB pC+qD 若为气体反应： Kp PCPD p q PAPB m n = 若为溶液中溶质反应： KC CCCD p q CACB m n = 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 化学平衡常数： Kp PCPD p q PAPB m n = KC CCCD p q CACB m n = 由于Kp 和KC 都是把测定值直接带入平衡常数表达式中计算所得，因此它们均属实验平衡常数(或经验平衡常数)。其数值和量纲随所用压力、浓度单位不同而不同，其量纲可能不为1(只有当?n=0时量纲为1)，由于实验平衡常数使用非常不方便，因此国际上现已统一改用标准平衡常数。 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 标准平衡常数(也称热力学平衡常数) K?的表达式(或定义式)为: 若为气体反应: K? = (PC/P?)P(PD/P?)q (PA/P?)m(PB/P?)n 若为溶液中溶质反应: K? = (CC/C?)P(CD/C?)q (CA/C?)m(CB/C?)n 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 与实验平衡常数表达式相比，不同之处在于： 每种气体物质的平衡分压均应除以标准压,即对于气体物质用相对分压表示; 毎种溶质的平衡浓度项均应除以标准浓度,即对于溶液用相对浓度表示。 因此，标准平衡常数没有量纲，即量纲为1。 标准压力P?=100kPa,标准浓度C?=1.0mol·L?1 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 对于固体、纯液体，它们不出现在标准平衡常数的表达式中。 [例] Zn(s)+2H+(aq) Zn2+(aq)+H2(g) K?= (CH+/C?)2 (CZn2+/C?)(PH2/P?) 标准平衡常数K?小结 * K?只与温度有关,而与压力和浓度无关; 在一定温度下,每个可逆反应均有其特定的K? ; K?表达了平衡体系的动态关系; K?数值的大小表明了在一定条件下反应进行的程度； K?数值很大表明反应向右进行的趋势很大，达到平衡时体系将主要由生成物组成； K?数值很小表明反应向右进行的趋势很小，达到平衡时体系将主要由反应物组成。 书写K?表达式注意事项 K?中,一定是生成物相对浓度(或相对分压)相应幂的乘积作分子;反应物相对浓度(或相对分压)相应幂的乘积作分母。其中的幂为该物质化学计量方程式中的计量系数。 K?中,气态物质以相对分压表示，溶液中的溶质以相对浓度表示，而纯固体、纯液体不出现在K?表达式中。 K?表达式必须与化学方程式相对应，同一化学反应，方程式的书写不同时， K?数值也不同。 * 多重平衡规则 * [例2-10]已知下列反应在1123K时的平衡常数： C(s)+CO2(g) 2CO(g) K1?=1.3X1014 CO(g)+Cl2(g) COCl2(g) K2?=6.0X10?3 计算2COCl2(g) C(s)+CO2(g)+2Cl2(g)在1123K的K?。 解 2CO(g) C(s)+CO2(g) K1?′=1/ K1? 2COCl2(g) 2CO(g)+2Cl2(g) K2?′ =1/(K2?)2 两式相加得: 2COCl2(g) C(s)+CO2(g)+2Cl2(g) 由多重平衡规则: K?= K1?′K2?′=1/ K1?X1/(K2?)2=2.1X10?10 有关化学平衡的计算 * [例2-12]在250℃时，PCl5(g)分解反应的平衡常数K?=1.78。如果将一定量PCl5(g)放入一密闭容器中，在250℃、200kPa压力下，反应达到平衡，求PCl5(g)的分解百分率是多少？ 解 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 初始量/mol n 0.00 0.