钙钛矿型复台氧化物的研究与应用进展苦.pdf

·296 · 材料导报 2006年5月第20卷专辑K 钙钦矿型复合氧化物的研究与应用进展 ‘ 李大光，‘“，章弘毅“，张鹤丰2郭清泉“，曹明澈2 (1西北工业大学材料科学与工程系，西安 710072;2广东工业大学轻工化工学院，广州 510090) 摘要 从钙钦矿型复合氧化物的晶体结构及电子结构出发，分析了其结构与性能的构效关系，综述了钙钦矿型 复合氧化物的特性与制备方法以及国内外应用的研究现状。 关键词 钙钦矿复合氧化物 特性 制备方法 应用 ProgressinResearchandApplicationofPerovskiteCompositeOxides LIDaguangl2，ZHANGHongyi2，ZHANGHefeng2，GUOQingquan2，CAOMingche2 (1CollegeofMaterialScienceandEngineering,NorthwesternPolytechnicalUniversity,Xian710072 2 FacultyofChemistryEngineeringandLightIndustry,GDUT,Guangzhou510090) Co姚是很好的绝缘体，在Sr部分替代La之后，La卜xSr.0003 1钙钦矿型复合氧化物的结构及其特性 变为导电率很高的金属复合氧化物;KBiO3经Ba部分替代K 钙钦矿型复合氧化物是结构与钙钦矿CaTiO3相同的一大 后变为氧化物超导体K,-xBa.BiO3(临界温度T,=20-30K). 类化合物，常以通式AB03表示[Ci7。在其结构中，A+和口一共 钙钦矿结构的氧化物在其结构中或多或少地都存在氧缺 同构成近似立方密堆积，每个对+有12个氧配位，口一同时属 位。氧缺位的发生可普遍存在，同时，氧缺位的数量也可以在很 于8个BOfi八面体，每个 口一有6个阳离子((4A和2B)连接， 大范围内变化。氧缺位往往先占据某些晶位，如YBazCu30,-a B2+有6个氧配位，占据着由OZ一形成的全部氧八面体空隙。各 氧化物中，氧缺位的有序分布导致在该化合物中存在一维CU02 离子半径间满足关系式:(RA+Ro)=招(Rs+Ro)，其中RA, 链和二维CU0a平面，但不存在三维的Cu-0多面体网络。相反 RB,RO分别表示A,B和以一的半径。但也存在不遵循该式的 的情况也时有发生，在某些AB03型钙钦矿型化合物中也可能 结构，可由Goldschmidt容限因子t来度量: 发生氧的过剩，即多余的氧离子以间隙离子存在。如在纯氧气 ，=(RA+Ro)/万(Ra+Ro) 气氛中合成LaMn03+。就会发生氧的过剩。在层状钙钦矿型结 当t在0.77-1.1时，以钙钦矿结构存在;t0.77时，以铁钦矿 构中，情况和AB03型相同，但更为复杂。在高压氧的条件下合 结构存在;t1.1时以方解石或文石结构存在。 成LaCuO,+、时，x可达0.05。不过，对YBazCU3公一。而言，在纯 在钙钦矿结构中[P7，当t=1.0时，形成对称性最高的立方 氧气氛中(常压)，无论如何氧也不会超过70 晶格;当0.96t1时，晶格为菱面体(Rhombohedral)结构;当 从晶体结构的观点来看，在AB03型钙铁矿结构的化合物 t0.96时，对称性转变为正交(Orthorhombic)结构。例如，在 中，A晶位的阳离子也容易出现缺位，同时造成氧的过剩;而B LaMn,-xNix03[3〕中，当0.5x0.8时，晶格属立方晶系。 晶位上的阳离子与氧离子组成的B06八面体是AB03型结构 NdMn03I],LaFe03IJ,LaRuO3I],LaCoO3[],NdCo姚Ce〕为正