甲壳素壳聚糖的改性.pdfVIP

第27 卷第2 期 广 州 化 学 Vol 27, No 2 2002 年6 月 Guangzhou Chemistry June , 2002 文章编号：1009-220X （2002 ）02-0060-05 甲壳素、壳聚糖的改性1 肖振宇 原续波 盛 京 （天津大学材料学院，天津 300072 ） 摘 要：综述了壳聚糖的化学改性和物理改性。通过对壳聚糖的改性，一方面可 增进其在有机溶剂中溶解行为，为进一步应用提供反应前体；另一方面增强机械 或生化性质，扩展其应用范围。 关键词：甲壳素；壳聚糖；改性 中图分类号：O629.12 Q539 文献标识码：A 甲壳素是地球上第二大类多糖，具有类似纤维素的结构。作为天然氨基多糖，甲壳素及 其脱乙酰衍生物壳聚糖具有良好的生物相容性和生物可降解性，是一种引人注目的生物大分 子材料。近年来人们应用各种方法对其进行改性以开发其潜在的应用价值。甲壳素、壳聚糖 的改性按方法分为物理改性和化学改性，按应用划分为溶解性增进改性、生化性质改性等。 然而各种划分并不是绝对的。 1 化学改性 1.1 溶解增进改性 甲壳素由于乙酰氨基的存在，分子间的氢键作用很强，因而溶解困难。而壳聚糖因为有 游离氨基存在，其反应活性比甲壳素高，但溶解性也差。为此，人们进行多种的改性以增加 甲壳素和壳聚糖的溶解性。 1.1.1 酰化反应 通过导入不同相对分子质量的脂肪族或芳香族酰基，所得的产物在有机溶剂中的溶解度 可大大提高。酰化反应可在羟基上也可在氨基上进行。早期的酰化反应是在酸酐或酰氯中进 [1] 行的，其聚合物降解严重。在甲磺酸中可进行一系列的酰化反应 ，甲磺酸既是溶剂又是催 化剂。反应在均相中进行，所得甲壳素的乙酰化、己酰化、对甲苯酰化衍生物的酰化度都在 1.8 以上，大部分产物都溶于多种有机溶剂。 [2] 通常情况下，线形脂肪酸衍生物的酰化反应可在甲醇或吡啶/氯仿中进行 ，如甲酰、 葵酰、十二酰、十四酰、支链脂肪酰基化在DMF 溶剂中进行，如N-异丁酰化、N-三甲基乙 酰化、N-异戊酰化等；而芳烃酰基化产物则通常在甲磺酸溶剂中进行，如N-苯甲酰化、N- [3] 甲苯酰等。最近报道了壳聚糖的邻苯二甲酰化 ，其反应过程如下式所示。反应得到的产物 (4)和(5)可溶于一般的有机溶剂中，产物(5)甚至可溶于二氯甲烷和二氯乙烷等低沸点溶剂中， 更适于糖基化反应。 通过酰基化反应所得的酰化产物一般在有机溶剂中的溶解度均有改善，尤其是在甲酸二 收稿日期：2000-12-04 第2 期 肖振宇等：甲壳素、壳聚糖的改性 61 氯乙酸等酸性溶剂中。某些酰化度高的产物还溶于普通有机溶剂中，如高取代的苯甲酰化甲 壳素溶于苯甲醇、二甲桠枫中；高取代的乙酰化、葵酰化、十二烷酰化甲壳素可溶于苯、苯 酚四氢呋喃二氯甲烷。 O O C C O CH OH CH OH 2 2 CH OT r