磁性Fe3O4／ZnO核壳材料的制备及降解四环素类抗生素-应用化学.PDF

第３０卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．９ ２０１３年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１３ 磁性ＦｅＯ／ＺｎＯ核壳材料的制备及降解四环素类抗生素 ３ ４  叶林静　关卫省 　宋优男　杨　莉 （长安大学环境科学与工程学院　西安７１００６４） 摘　要　利用共沉淀及退火处理两步法，合成了具有核壳结构的磁性ＦｅＯ／ＺｎＯ纳米材料。采用Ｘ射线衍射 ３ ４ 仪、红外光谱仪、透射电子显微镜及振动样品磁强计（ＶＳＭ）等技术对材料的组分、形貌及磁力性质进行表征， 并以氙灯为光源，以四环素（ＴＣ）、强力霉素（ＤＣ）和盐酸土霉素（ＯＴＣ）３种四环素类抗生素为降解目标，模拟 ２＋ 测试样品在日光下的光催化活性，并通过改变Ｚｎ 浓度，调节包覆结构从而得到最佳光催化效果。研究表 ２＋ ２＋ 明，ＺｎＯ包覆在ＦｅＯ表面并随Ｚｎ 浓度增大逐渐形成尺寸在１００ｎｍ的锥形结构，当Ｚｎ 浓度为０５ｍｏｌ／Ｌ ３ ４ 时，样品对 ＴＣ、ＤＣ和 ＯＴＣ的降解率最大，分别为８５％、７８％和６４％。基于以上的研究显示，合成的磁性 ＦｅＯ／ＺｎＯ核壳材料可应用去除水中抗生素，是一种具有高催化活性且能回收利用的新型复合光催化剂。 ３ ４ 关键词　四氧化三铁，氧化锌，核壳结构，光催化降解，四环素类抗生素 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０９１０２３０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０５２２ 抗生素类物质是用于人类及兽类医学使用最多的一种药用化合物，其中四环素类抗生素在全球范 ［１］ 围内的庞大生产量和使用量使其成为第二大常用抗生素 。四环素类抗生素的使用始于１９４８年，是使 ［２］ 用最早的一种广谱抗生素，至今仍用于家畜饲养的防疾病和促生长 。由于这类化合物在生物活体中 的不完全代谢而被排泄至水环境中，残留的抗生素可激发微生物的选择性遗传变异从而导致抗生素耐 药病原体的出现，成为一种危害环境及人类健康的潜在风险，有研究显示，无论是表水还是饮水中均已 ［３４］ 检测到这类抗生素 。在实际处理四环素过程中，由于后处理的繁杂及四环素本身的抗菌性，传统技 术如物理吸附和生物降解等很难将其完全去除。作为一类形式丰富、高速高效的处理技术，高级氧化技 术（ＡＯＰｓ）凭借羟基自由基的高反应活性，对有机物特别是持久性生物难降解有机物有很高的去除率。 ［５］ ［６］ 至今为止，高级氧化技术用于四环素类抗生素的降解主要有：光芬顿氧化 、臭氧氧化 以及光催化氧 ［７９］ 化 ，其中，光催化技术在降解抗生素过程中具有高降解率、高矿化速率、操作简单且成本低的优点，因 而广泛适用于这类抗生素的降解。在众多光催化材料中，ＺｎＯ较其它光催化材料有适宜的带隙能 （３２ｅＶ）及带隙宽度。在光辐射下其价带空穴可产生羟基自由基，同时，导带上负电性的电子能生产过 羟基自由基。然而，在ＺｎＯ多相催化体系中，光催化材料通常是高比表面积且具有高反应活性的纳米粒 子，存在难分离和回收的问题限制了ＺｎＯ的广泛应用。 多组分核壳异质材料的出现突破了单一组分的应用限制，显示了很好的磁学、光学以及催化性 ［１０］ 质 。若向光催化材料