有机化学第感十六章杂元素化合物.pptVIP

王鹏 四、有机硅化合物在合成中的应用： 最常用的有机硅化合物是带三甲基硅（Me3Si-）的化合物，三甲基硅基团的作用分为辅助和保护： 辅助作用： 硅原子具有3d空轨道，可与相邻的α-碳负离子形成d-p共轭，使α-碳负离子稳定，使其发生烃化、酰化、酯化、缩合等多种反应 保护作用： 硅－碳键和硅－氧键容易断裂，发生硅被氢取代的反应，因而可以用于保护带活泼氢的基团，如羟基、氨基、等 三甲基硅的引入通常利用三甲基氯硅烷为原料 王鹏 1、作为辅助基团的反应： Me3Si-空间位阻大，具有高度的区域选择性： 反应需要选择碱的体积以控制产物的结构： 注意与吡咯烷的区别 LDA/Me3SiCl/DME 99 : 1 HN(SiMe3)2/Me3SiI 10 : 90 最常用的体系 王鹏 生成的产物称为烯醇硅醚，易于使β碳发生烃基化等反应： 其他的反应： 烯醇硅醚 烯醇硅醚 反应后分离 王鹏 2、作为保护基团的反应： 三甲基硅可用来保护羟基、氨基、炔基、羰基等，如： 羟基的保护与解保护 炔基的保护与解保护 王鹏 16.8 有机硼试剂 有机硼主要包括烃基硼烷及烃基硼酸/酯等 烃基硼烷可看作是硼烷的衍生物，硼带有负电性 烃基硼酸/酯可看作硼酸的取代