气相色谱柱的选择.pptx

气相色谱柱的选择;毛细管气相色谱法的起源; 近年GC 色谱柱发展的趋势有以下特点 : 气相色谱柱制柱工艺已经是一个成熟的技术 ,研究不活跃。近几年新研究的固定相集中在常温离子液体和各种环糊精的衍生物 。 2. 近十年GC毛细管色谱柱的研究和改进集中在色谱柱厂家进行,并立即成为商品色谱柱 。 3. 近年 GC 分析所用的色谱柱大都使用毛细管柱, 并趋向于使用商品GC毛细管柱 。;色谱柱选择原则 毛细GC 色谱柱由两个主要部分组成：柱管和固定相。把高分子量、热稳定聚合物涂渍到 内径为0.05 mm-0.53 mm 的管内，形成0.1 μm 到10.0 μm 的薄膜。此聚合物涂层称为固定相。通过管路的气流称为载气或流动相。 选择用于分析的最佳毛细管柱可能是一件难以确定和非常困难的任务。虽然没有有关色谱 柱选择的简易技巧、捷径、窍门或秘诀，但却有些指南和概念来简化此过程。有四个要 考虑的主要色谱柱参数：固定相、直径、长度和液膜厚度。 常用的固定液有烃类、聚硅氧烷类、醇类、醚类、酯类以及腈和腈醚类等。;选择固定相 选择毛细管柱时，最重要的是选择最佳固定相。最可靠的方法是参考色谱柱制造商和供应商、GC制造商以及出版的文献中所提供应用实 例的汇编。尽管可能无法参考确切的实例，但是通常可以得到足够信息来简化决策或减 少潜在色谱柱数量。 固定相选择性和极性的概念在选择固定相时非常有用。选择性决定于溶质和固定相分子的物理化学相互作用力。极性决定于固定相的结构。极性确实对分离有影响，但这仅是影响峰分离的众多固定相性质之一。; 选择性可以认为是固定相在区分两种溶质分子在其化学或物理性质方面的差异能力。如果固定相和溶质间的相互作用力不同，则可分离。对于液体或胶态固定相 （聚硅氧烷和聚乙二醇），有三种主要相互作用：色散、偶极和氢键作用力。以下是对聚硅氧烷和聚 乙二醇固定相相互作用简单扼要的说明。 1、色散力 色散力可以简化为挥发 性的概念。简单来说，溶质的挥发性越好，从色谱柱中流出的速度就越快（即，保留时间更短）。处理具有简单结构、官能团或同系 物的化合物 时 ，沸点相当有效。;色谱柱 : DB-1 30 m x 0.25 mm ，内径，0.25 μm 沸点(oC) 1. 甲苯 111 2. 己醇 157 3. 苯酚 182 4. 癸烷(C10) 174 5. 萘 219 6. 正十二烷(C12) 216 ;2、偶极力相互作用 对于这些脂肪酸甲酯(FAME) ，分子 量和沸点几乎是相同的，唯一的异是由分子上的氢异构位置导致的偶极相互作用不同。只有在固定相 中存在强偶极相互作用，才能对这 检测器 些类型的化合物进行色谱分离。;3、氢键作用力 如果溶质分子和固定相之间有氢键，则会有氢键作用力。如果使用氢键作用力不同的固定相，则氢键势能不 同的溶质的峰分离程度也常常改变; 固定相极性由取代基团的极性及其相对量确定。虽然极性并不直接与选择性相关，但是会影响化合物保留以及分离。对于挥发性相似的 化合物，与固定相极性相似的溶质会具有更大的保留值。极性固定相要比较 弱极性固定相保留极性化合物的能力更强，反之亦然。;固定相选择概述 1. 如果不确定要使用的哪个固定相也无任何资料可查，可从DB-1 或DB-5 开始。 2. 低流失的(ms)色谱柱通常惰性较强并且温度上限较高。 3. 使用极性最小的固定相能提供满意的分离度和分析时间。非极性固定相比极性固定相具有更长的寿命。 4. 使用极性与溶质极性类似的固定相。此方法被有效使用；但是，最好的固定相不总是使用此项技术才发现的。 5. 如果具有不同偶极作用力或氢键力的混合物分离较差，请改为使用具有不同偶极或氢键作用力 （ 不一定要更大）的固定相。更换固定相后会出现其它共流出物，所以新的固定相不一定提供更好的总体分离度。 6. 如果可能，请避免使用含有能与选择性检测器产生高响应功能团的固定相。例如，用检测时，含氰丙基的固定相出现异常高的基线上升 （ NPD由于色谱柱流失）。 7. DB-1 或DB-5、DB-1701、DB-17 和DB-WAX 以最少数量的色谱柱能覆盖最大范围的选择性。 8. PLOT 柱用于在高于室温的柱温下分析气体样品。;直径 色谱柱直径将影响主要考虑因素