无机化学教学课件21章铬、锰副族.pptVIP

Cr2O72-的氧化性 O 7H 2KCl 2 + + 7 2 1.33V ) /Cr O (Cr 3 2 = + - O H 4 Cr 2 3SO H 8 3SO O Cr 2 3 2 4 2 3 2 7 2 + + + + + - + - - O 7H 2Cr 3S 8H S 3H O Cr 2 3 2 2 7 2 + + + + + + - O 7H 2Cr 3I 14H 6I O Cr 2 3 2 2 7 2 + + + + + + - - 2CrCl 3Cl ) 14HCl( (s) O Cr K 3 2 7 2 2 + + 浓 O 7H 2Cr 6Fe 14H 6Fe O Cr 2 3 3 2 2 7 2 + + + + + + + + - O 7H 2Cr 3Sn 14H 3Sn O Cr 2 3 4 2 2 7 2 + + + + + + + + - 洗液：K2Cr2O7饱和溶液+H2SO4（浓） 铬酐 (暗红色，针状) K=1.2×104 2. 铬酸、重铬酸及其盐 铬酸盐和重铬酸盐的主要性质如下： (1) 氧化性：在酸性溶液中， 具有强氧化性，H+ 浓度越大， 的氧化性越强。 (2) 和 的平衡关系：在铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在着下列平衡： (黄色) (橙红色) 在酸性溶液中主要以 的形式存在，在碱性溶液中则主要以 的形式存在。H2CrO4 是二元中强酸,仅存在于溶液中,H2Cr2O7 是强酸。 (3) 沉淀反应：向铬酸盐或重铬酸盐溶液中加入 Ag+、Pb2+、Ba2+ 等离子时，均可生成难溶性的铬酸盐沉淀。例如： (砖红色) CrO42-+Ba2+=BaCrO4↓黄 CrO42-+Pb2+=PbCrO4↓黄 CrO42-+2Ag+=Ag2CrO4↓砖红 Cr2O72-+2Ba2++H2O=2BaCrO4↓+2H+ Cr2O72-+2Pb2++H2O=2PbCrO4↓+2H+ Cr2O72-+4Ag++H2O=2Ag2CrO4↓+2H+ 铬酸盐沉淀 (4)生成过氧化物：在 溶液中，加入 H2O2 和乙醚时，可生成蓝色过氧化物： (蓝色) 这是鉴定 Cr(Ⅵ)的灵敏反应。但过氧化铬很不稳定，易发生分解反应： 21-2-1 钼和钨的单质  Molybdenum and Tungsten Simple Substance 21-2 钼、钨及其化合物 Molybdenum, Tungsten and their Compounds (1) Reactions with acids and bases A．实际上，由于铬有钝化性，它不溶于王水，硝酸（不论稀、浓），所以铬与铁、镍制成有各种性能的抗腐蚀的不锈钢，在Mo和W的表面也容易形成一层钝态的薄膜。 B．W溶于浓H3PO4，形成磷钨酸，H3[P(W3O10)]，也溶于热的HNO3－HF的混合液， C．Mo、W熔于含有氧化剂的碱中 1 物理性质 bcc结构（body-centered cubic），高熔点和原子化能从Cr到W升高。 W熔点最高、高硬度Cr硬度最高。 2 化学性质 (2) Reactions with non-metals 在加热时，特别是粉末状态的Mo和W很容易与许多非金属反应： Mo（W）+ 1.5O2 == MoO3 （WO3） 2 Mo + 5Cl2 == 2MoO5 生成高氧化态的趋势增加 21-2-2 钼和钨的含氧化合物  Molybdenum and Tungsten oxy-compounds 钼和钨在化合物中的氧化值可以呈现 +2 ~ +6，最稳定的氧化值为 +6。 1 钼和钨的氧化物 钼和二硫化钼在空气中灼烧，得到三氧化钼。通常是在钼酸铵溶液中加入盐酸，析出 H2MoO4，再加热焙烧得到 MoO3： MoO3 是白色晶体，加热时转为黄色，冷却后恢复原来颜色，熔点为 1068 K，沸点为 1428 K，即使在低于熔点时也有显著的升华现象。 钨在氧气中燃烧或将钨酸脱水，可以制得三氧化钨。 WO3 为淡黄色粉末，加热变为橙黄色，熔点为 1746 K，沸点为 2123 K。 MoO3 和 WO3 都是酸性氧化物，都不溶于水，仅能溶于氨水和强碱溶液