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- 2018-12-29 发布于广东
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安徽师范大学
2010级化材学院研究生期末考试考题
专业: 考试科目:金属有机化学
说明:答案必须写在答题纸上,写在考题纸上的无效。
1. 在氘代苯中,Cp2Nb(C2H4)(CH2CH3)分子中乙基及乙烯配体上的9个氢可以逐步交换为重氢,请写出其催化循环过程。并指出每步基元反应的名称。(20分)
解:其催化循环过程如下:
2. (1)Heck反应和Suzuki-Miyaura是构筑C-C键的重要方法。试完成下列两个反应,写出反应机理,指出它们在C-C键形成过程中涉及的反应。(10分)
解:第一个反应如下:
Heck反应有两种可能的机理:
第一种是中性/非极性机理:
第二种是阳离子/极性机理:
Heck反应是在迁移插入过程中形成了C-C键。
第二个反应如下:
Suzuki-Miyaura反应机理如下(L = PPh3):
大位阻配体时反应机理如下:
Suzuki-Miyaura反应是在还原消除步骤中形成了C-C键。
(2)傅-克反应是实现芳烃C-H键官能化的重要方法之一,过渡金属配合物催化也是实现芳烃C-H键官能化的重要途径。请各给出一个反应,请从催化剂用量、反应机理等方面讨论傅-克反应实现芳烃C-H键官能化和过渡金属配合物催化实现芳烃C-H键官能化的不同之处。(10分)
解:傅-克反应实现芳烃C-H键官能化实例:
其机理如下:
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