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卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反应称为卤代烷的消除反应。 CH3-CH2X CH2=CH2 + HX 碱 实例 卤代烷的E2消除反应 卤代烷E2反应的消除机理 反应机理表明 *1 E2机理的反应遵循二级动力学。 *2 卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。 *3 两个消除基团必须处于反式共平面位置。 *4 在E2反应中，不会有重排产物产生。 + ROH + X- 札依采夫规则 在β-消除反应中，含氢较少的β碳提供氢原子，生成取代较多的稳定烯烃，这称为札依采夫规则。大多数卤代烷的消除反应遵循札依采夫规则。 霍夫曼轨则 四级铵碱热消除时，若有两个?-H可以发生消除，总是优先消去取代较少的碳上的?-H。 四级铵碱在加热条件下（100～200?C）发生热分解生成烯烃的反应称为霍夫曼消除反应。霍夫曼消除反应遵循霍夫曼规则。 实例 霍夫曼消除反应 [ R C H N + ( C H 3 ) 3 ] O H - C H 3 1 0 0 ～ 2 0 0 o C R C H = C H 2 + ( C H 3 ) 3 N + H 2 O E1cb 反应机理 -BH + A- 反应分子的共轭碱 单分子共轭碱消除反应用E1cb表示。E表示消除反应，1代表单分子过程，cb表示反应物分子的共轭碱。E1cb反应是反式共平面的消除反应。 实例 邻二卤代烷失卤素 *1 邻二卤代烷是以E1cb的机理进行消除反应的。 *2 反应按反式共平面的方式进行。 *3 反应条件：Zn, Mg, I-催化。 KOH -2HBr I- + BrI + Br - -HBr KOH I- 羧酸失去CO2的反应称为脱羧反应。当羧酸的α-碳与不饱和键相连时，一般都通过六元环状过渡态机理脱羧。当羧基和一个强吸电子基团相连时，按负离子机理脱羧。在特定的条件下也可以按自由基机理脱羧。 2 脱羧反应 A-CH2-COOH ACH3 + CO2 当A为吸电子基团，如：A=COOH， CN， C=O， NO2， CX3， C6H5等时，脱羧反应极易进行。 加热 碱 1,2 - 环氧化合物碱性开环反应的反应机理 7 赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应 在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸α-H的反应称为 赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应 RCH2COOH + Br2 PBr3 -HBr RCHCOOH Br 催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用10%~30%的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。 控制卤素用量可得一元或多元卤代酸。 碘代酸由α-氯（或溴）代酸与KI反应来制备。 2 反应机理 RCH2COOH PBr3 互变异构 + Br - -HBr RCH2COOH 这步反应不会逆转 芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代，称为芳环上的亲核取代反应。 8 芳香亲核取代反应 SN2Ar反应机理 慢 在芳香亲核取代反应中，吸电子基是一个活化的邻对位定位基。 -X -NO2 HX HNO2 应用实例 二、加成反应 1 亲电加成反应 2 亲核加成反应 3 自由基加成反应 4 共轭加成反应 5 狄尔斯-阿尔德反应 1 亲电加成反应 亲电加成反应可以按照“环正离子中间体机理”、“碳正离子中间体机理”、“离子对中间体机理”和“三中心过渡态机理”四种途径进行。 通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。 （1）环正离子中间体机理（反式加成） 环正离子中间体机理表明：该亲电加成反应是分两步完成的反式加成。首先是试剂带正电荷或带部分正电荷部位与烯烃接近，与烯烃形成环正离子，然后试剂带负电荷部分从环正离子背后进攻碳，发生SN2反应，总的结果是试剂的二个部分在烯烃平面的两边发生反应，得到反式加成的产物。 + Y- （2）碳正离子中间体机理（顺式加成） （反式加成） 碳正离子机理进行的过程可表述如下：试剂首先解离成离子，正离子与烯烃反应形成碳正离子，这是决定反应速率的一步，π键断裂后，C—C键可以自由旋转，然后与带负电荷的离子结合，这时结合有两种可能，即生成顺式加成与反式加成两种产物。 实例 烯烃与溴的加成 (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2