物理化学（阮秀琴）第六章1.pptVIP

化学动力学的任务（一） 了解反应速率和其影响因素（如物质的浓度、温度、催化剂、光、介质、…等） 选择适当的反应条件，使化学反应按我们希望的速率进行 提高反应速度: 化学合成 ... 降低反应速度: 橡胶老化 金属腐蚀 ... 化学动力学的任务（二） 研究反应历程 选择适当的反应历程，使化学反应按我们希望的方向进行 丙 烯 异丙醇 丙 酮 【反应的半衰期】(half life) 反应物浓度由c0消耗到c = 1/2c0所需的反应时间，以t1/2表示。 对于一级反应: 一级反应的半衰期t1/2与初始浓度c0无关。 【二级反应特征】 例：乙醛的气相反应为二级反应：  CH3CHO?CH4+CO 定容下系统的压力增加。在518°C时有下列数据 求此反应的速率常数. 所以首先要求得总压力和分压的关系。 例：硝基苯甲酸乙酯在碱性溶液中的水解反应，反应物初浓度相等，不同时间测得硝基苯甲酸乙酯的浓度为：试用作图法证明是二级反应并求该反应的速率常数 解： 作1/c~t的关系图： 【零级反应的特征】 零级反应是速率与反应物浓度无关的反应。 速率常数的单位为mol ? dm-3 ? s–1。 由式c~t 作图应得一直线，其斜率即为-k0。 c = 1/2c0时，t1/2 = c0/2k0.. 这说明零级反应的半衰期与反应物的起始浓度 成正比。 例：氨苄青霉素在pH=5.8时最稳定，35℃的溶解度为1.1g/100ml，而悬浮液的浓度为2.5mg/100ml，悬浮液的零级降解速率常数为2.2?10-7g/100ml?s，求悬浮剂的有效期t0.9。 解： cA.0- cA=k0t; cA=0.9cA.0 cA.0-0.9cA,0=k0t0.9; t0.9=0.1cA.0/k0 =0.1?2.5/2.2?10-7=1.1?106s=13day 86.25 80.9 74.25 66.25 55.6 48.4 p/kPa 1440 840 480 242 73 0 t/s 【分析】题中告诉的是总压力和时间的数据 而二级反应 总压力：p=p乙醛+p甲烷+pCO =pA.0-x+x+x=PA,0+x x=p-pA.0 pA= pA.0-(p-pA.0)=2pA.0-p 解： x x x pA.0 pA.0 t t 0 0 0 t CO CH CHO CH 4 3 - = = + ? 0 5.15 5.03 4.94 4.98 4.96 k2 10.55 15.9 22.55 30.55 41.2 2p0-p 37.85 32.5 25.85 17.85 7.2 p-p0 1440 840 480 242 73 t k2=5.0×10-5 kPa-1·s-1 1.38 1.40 1.48 1.60 1.85 2.25 2.75 3.55 5.00 c/mol·ml-3 800 700 600 500 400 300 200 100 0 t/s .725 .714 .676 .625 .540 .440 .364 .282 0.2 1/c 1.38 1.40 1.48 1.60 1.85 2.25 2.75 3.55 5.00 c(10-2) 800 700 600 500 400 300 200 100 0 t 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 100　200　300　400　500　600　700　800 斜率＝k =(0.676-0.2)?10-2/(600-0) =0.079dm3 ?mol-1 ?s-1 三、零级反应 (zero order reaction) 一些光化反应及复相催化反应可表现为零级反应。 化学动力学 ? 目 录 6.1 化学反应速率的表 示方法及其测定 6.2 反应速率公式 6.3 简单级数反应的速 率公式 6.4 反应级数的确定 6.5 温度对反应速率的 影响 6.6 双分子反应的简单 碰状理论 6.7 过渡态理论