粗苯加氢工艺技术比较.pptVIP

粗苯加氢工艺技术比较 应用化工班 11号 李云鹏 前言 本文介绍了莱托法高温加氢、萃取蒸馏低温加氢和溶剂萃取低温加氢工艺。阐述了加氢原理，列出了产品质量、收率、能耗指标， 对3 种粗苯加氢工艺进行了比较，认为粗苯精制改造宜采用低温加氢精制工艺。 目录 粗苯加氢精制技术概述 粗苯加氢精制原理 粗苯加氢工艺 莱托法 萃取蒸馏低温加氢法 溶剂萃取低温加氢法 粗苯加氢工艺比较 粗苯加氢精制技术概述 生产芳香烃—苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。这3 种原料占总原料量的比例依次为: 70%、27%、3%。以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺， 以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。 酸洗法仍在发展中国家被大量采用， 其工艺落后、产品质量低、无法与石油苯竞争， 而且收率低、污染严重， 产生的废液很难处理。在发达家都已采用加氢精制方法， 产品可达到石油苯的质量标准。国内有很多企业已建成投产或正在建设粗苯加氢装置。 1 粗苯加氢精制原理 1.1 高温加氢 高温催化加氢的典型工艺是Litol 工艺， 在温度为600～650℃， 压力6.0MPa 条件下进行催化加氢反应。主要进行加氢脱除不饱和烃， 加氢裂解把高分子烷烃和环烷烃转化为低分子烷烃， 以气态分离出去；加氢脱烷基，把苯的同系物最终转化为苯和低分子烷烃。故高温加氢的产品只有苯，没有甲苯和二甲苯，另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应， 脱除原料有机物中的S、N、O， 转化成H2S、NH3、H2O 的形式除去，对加氢油的处理可采用一般精馏方法，最终得到苯产品。 1.2 低温加氢 低温催化加氢的典型工艺是萃取蒸馏加氢(K.K 法) 和溶剂萃取加氢。在温度为300～370℃, 压力2.5～3.0MPa 条件下进行催化加氢反应。主要进行加氢脱除不饱和烃, 使之转化为饱和烃; 另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧反应, 与高温加氢类似,转化成H2S、NH3、H2O 的形式。但由于加氢温度低, 故一般不发生加氢裂解和脱烷基的深度加氢反应。因此低温加氢的产品有苯、甲苯、二甲苯。对于加氢油的处理, 萃取蒸馏低温加氢工艺采用萃取精馏方法, 把非芳烃与芳烃分离开。而溶剂萃取低温加氢工艺是采用溶剂液液萃取方法, 把非芳烃与芳烃分离开, 芳烃之间的分离可用一般精馏方法实现, 最终得到苯、甲苯、二甲苯。 2 粗苯加氢工艺 目前已工业化的粗苯加氢工艺有莱托( Litol)法、萃取蒸馏低温加氢( K.K) 法和溶剂萃取低温加氢法。第一种为高温加氢， 后两种为低温加氢。 2.1 莱托( Litol) 法 莱托法是上海宝钢于上世纪80 年代由国外引进的第一套高温粗苯加氢工艺， 也是目前国内唯一的焦化粗苯高温加氢工艺， 工艺流程见下图1。 2.1 莱托( Litol) 法 2.1 莱托( Litol) 法 粗苯预蒸馏是将粗苯分离成轻苯和重苯。轻苯作为加氢原料，预反应器是在较低温度下( 200～250℃) 把高温状态下易聚合的苯乙烯等同系物进行加氢反应，防止其在主反应器内聚合，使催化剂活性降低，在2 个主反应器内完成加氢裂解、脱烷基、脱硫等反应。由主反应器排出的油气经冷凝冷却系统，分离出的液体为加氢油，分离出的氢气和低分子烃类脱除H2S 后，一部分送往加氢系统，一部分送往转化制氢系统制取氢气。 2.1 莱托( Litol) 法 预反应器使用Co-Mo 催化剂，主反应器使用Cr 系催化剂。稳定塔对加氢油进行加压蒸馏, 除去非芳烃和硫化氢。白土塔利用SiO2- Al2O3 为主要成分的活性白土，吸附除去少量不饱和烃。经过白土塔净化后的加氢油，在苯塔内精馏分离出纯苯和苯残油，苯残油返回轻苯贮槽，重新进行加氢处理。 2.1 莱托( Litol) 法 莱托法只生产纯苯，纯苯对原料中苯的收率可达110%以上，这是由于原料中的甲苯、二甲苯加氢脱烷基转化成苯造成的，总精制率91.5%，偏低。原因是大部分苯环上烷基被作为制氢原料，导致加氢油有所减少。纯苯的质量见表1，能耗见表2。 2.1 莱托( Litol) 法 表1 莱托法生产的纯苯质量 2.2 萃取蒸馏低温加氢法(K.K 法) 萃取蒸馏低温加氢法是石家庄焦化厂于20 世纪90 年代由国外引进的第一套粗苯低温加氢工艺，并在国内得到推广应用，工艺流程见下图2。 2.2 萃取蒸馏低温加氢法(K.K 法) 从主反应器出来的产物经一系列换热器、冷却器被冷却，在进