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平衡正向移动与转化率变化的关系 几条规律: 一、当可逆反应达平衡后,不增大反应物的浓度,而是通过改变温度、压强或减小生成物的量使平衡正向移动,这时反应物的转化率一定增大 二、若不改变其它条件,只增大反应物的浓度,使平衡正向移动,则反应物的转化率不一定增大,根据反应的特点不同,可分为以下三种情况: 1.若反应物是两种或两种以上,当增大某一种反应物的浓度,平衡正向移动,可使其他反应物的转化率增大,而自身的转化率是减小的。例如: 2SO2 +O2 2SO3,当增大O2的浓度,平衡正向移动,使SO2的转化率增大,而O2的转化率实际是减小的。 2.若反应物是一种且为气体,要视反应前后气体物质的计量数而定。 (1)反应物计量数大于生成物计量数,当增大反应物的浓度时,平衡正向移动,转化率一定增大。 例如:2NO2(g) N2O4(g),如果增大NO2 的量,从增大反应物浓度的角度说平衡正向移动;若从增大NO2 的量导致体系压强增大的角度分析,平衡也是正向移动,所以该平衡正向移动程度较大,因此NO2的转化率一定增大。 (2)反应物计量数小于生成物计量数之和,当增大反应物的浓度时,平衡正向移动,转化率一定减小。 例如:PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) ,当增大PCl5的浓度,从增大PCl5的浓度的角度分析,平衡正向移动;若从增大PCl5的量,导致体系压强增大,平衡则有逆移趋势,但此反应是因增大PCl5的量所引起的平衡移动,所以平衡仍正向移动,只是正向移动的程度小。所以平衡尽管正向移动,但PCl5的转化率是减小的。 (3)反应前后计量数相等,当增大反应物的浓度时,平衡正向移动,转化率不变。 例如:2HBr (g) H2 (g) +Br2 (g) ,若使HBr物质的量增大,从增大HBr物质的量角度分析,平衡仍正向移动;而从增大HBr的物质的量以把HBr浓度增大一倍所达平衡状态,等效于把两倍的HBr从两倍的容积体系压到一倍容积的体系中所达平衡状态。因为该反应前后气体计量数相等,加压平衡不移动,所以转化率是不变的。其转化率等于将一倍的HBr装入一倍容积中的转化率,也就是等于没有增大HBr浓度时的转化率。也就是说,对于2HBr (g) H2 (g) +Br2 (g)这类前后计量数相等的反应,增大反应物的量平衡正向移动,正向移动到反应物转化率与起始相同时,就建立新的平衡。所以平衡尽管正向移动,但转化率是不变的。 3.若反应物是两种,当同时增大两种反应物的浓度,平衡正向移动,反应物的转化率要视反应前后物质的计量数而定, ? m A (g)+nB (g) p C (g) + q D (g) (1)对于m +n p +q 这类反应物计量数大于生成物计量数,当成比例增大两种反应物的浓度,平衡正向移动转化率一定增大。 (2)对于 m +n p +q 这类反应物计量数小于生成物计量数,当成比例增大两反应物的浓度,平衡正向移动但反应物的转化率是减小的。 (3)对于m +n==p +q 这类反应前后计量数相等,当成比例增大两反应物的浓度,平衡正向移动但反应物的转化率是不变的。 综上所述,平衡正向移动时,反应物的转化率可能增大,也可能不变或减小。也就是上面所说的几种情况。清楚这些规律,对于解决一些平衡移动后物质的转化率、百分含量、体系的压强怎样变化等问题就迎刃而解了。 例1:一定温度下将a mol NH3通入一个容积不变的反应器中,2NH3(g) N2 (g) + 3H2 (g)达到平衡:测得平衡混合气体的压强为P1,此时再向反应器中通入a molNH3 ,在相同的温度下再度达到平衡,测得压强为P2,P1 和P2的关系是:(? ) A.2P1 P2????? B.2P1 =P2? C.2P1 P2? ??? D.无法判断的 例2 :在一定温度下将1molCO和1mol水蒸汽放入一固定容积的密闭容器中, 反应CO(g) +H2O (g) CO2 (g) +H2 (g) 平衡后,得到0.6molCO2再通过0.3mol水蒸汽,达到平衡状态后,CO2的物质的量可能是:?? A .0.9mol? B. 0.8mol? C.? 0.7mol? D. 0.6mol 解析:采用等效平衡复合移动法处理,B的平衡状态,可看作两个相同A 平衡状态的复合。 把一个容器保持体积温度不变,压入另一个中,在瞬间各物质的浓度都将扩大一倍,即相当于对A 压缩体积,平衡右移。答案:C 例3、完全相同的两个容器A 和B,已知A 装有SO2和O2各1 g,B中装有SO2和O2各2 g,在同温下反应达到
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