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第4章 固体中的电子 吕 喆 2004-12 本章内容 凝聚态物理基本知识介绍 自由电子按能量的分布 金属导电的量子解释 能带论 半导体基本知识 4.1 凝聚态物理基本知识介绍 物质的分类 气态、凝聚态（液态、固态、非晶态）、等离子体态 凝聚态物质的特点 “凝聚”；组成粒子间的相互作用；有较确定的体积和形状 固体（晶体）的结构特点 组成原子或分子按照一定的对称性规则排列成晶格点阵 原子（分子）以一定的相互作用（化学键）结合在一起 固体材料的分类 凝聚态物理的知识基础 4.2自由电子按能量的分布 自由电子气模型 金属中的电子能级 费米能级 态密度 费米－狄拉克分布 4.2.5 费米－狄拉克分布 微观粒子具有量子不可分辨性，费米子服从泡利不相容原理，一个量子态只能容纳一个费米子。 用于费米子的统计分布规律为费米－狄拉克（FD）分布——在热平衡状态下，一个能量为E的量子态上存在的粒子数平均为： T=0K，若EEF，则 nFD,1=0; 若EEF，则 因而nFD,1=1。 在T＝0K，能量大于EF的能级上没有粒子分布，而在小于EF的能级上，每个量子态上有1个粒子，各量子态被填满。此时化学势就是0K时的费米能量。 4.3金属导电的量子解释 金属中绝大多数电子状态固定，状态改变非常困难。 在外电场作用下，所有电子的能量和动量都发生变化（上升或下降），电子占据能级的状况发生整体的变化。 电子主要不是通过碰撞从离子获得能量，自由被电场加速到费米速度vF的电子经过碰撞后速度变为反向大小略减，再被电池重新加速，称为“倒逆”碰撞。 量子力学给出纯净完美的结晶点阵没有电阻。 实际的晶体会因为有杂质、缺陷和无规则热振动的散射而产生“倒逆”过程，所以存在电阻。 4.4 能带论 金属的自由电子气模型的成功与局限 实际晶体的结构特点 原子聚集成晶体后能级状态的变化 晶体的能带结构 能带论对材料导电性的解释 4.4.1 金属的自由电子气模型的成功与局限 成功：可以很好地解释金属作为电和热的良导体的原因，以及金属对可见光的反射率。 局限：无法解释二价金属和三价金属电子密度大，但电导率却比一价金属低的现象；也无法解释金属电导率随温度的变化规律。更不能用于探讨非金属材料。 存在的问题：三个假定过于简单。 4.5.1 半导体的特点 能带结构特点：满价带，空导带，窄禁带 例如：硅的Eg～1.14eV，锗的Eg～0.67eV 常温下有少量价带电子可能被热或光激发到导带 导电性受温度和光照影响较大，具有热敏和光敏特性。 导电性受杂质影响很大。 * * 4.2.1自由电子气模型 模型要点： 1）金属由原子最外层的价电子和带正电的离子实组成；价电子在金属中以“公有”化形式存在，可以看作自由电子——“自由电子近似”；电子被限制在金属之中（三维无限深方势阱）。 2）认为德布罗意波长较长的电子在正电荷的平均的势场中不受力的作用，可以看作自由运动的电子，称为自由电子气。 3）忽略电子和电子之间的相互作用——“独立电子近似”。 4）电子受到的散射和碰撞用弛豫时间?来描述——“弛豫时间近似”， ?是相继发生的两次散射间的平均时间。 Cu正离子间距： 室温德布罗意波长： 4.2.2 金属中的电子能级 波函数满足薛定谔方程： 每个能量本征态对应一个波长的驻波 各方向动量分量： 电子能量： 自由电子德布罗意波为平面波 x y z a ni＝1，2，3…. 4.2.3 费米能级 电子能级是简并的：1）具有相同的 的状态具有相同的能量；2）同一量子态可以容纳两个自旋相反的电子。 单位体积内自由电子能量低于E的状态总数为： 按照泡利不相容原理，电子将从E＝0开始逐一占据这些电子能级。 电子数密度n等于单位体积状态数ns时，电子可能占据的最高能级称为费米能级。 4.2.4 态密度 态密度是单位能量区间的量子态数。 电子态密度分布曲线 T 0K，费米能级EF附近kT（如0.03eV）范围分布曲线发生变化。 只有能量在费米能级附近的电子对于金属的输运性能产生显著的影响。 T为系统热力学温度 EF是系统的化学势 温度不为0K时，F-D分布曲线形状将发生变化。温度越高,曲线变化越大。 当E＝EF时，nFD,1=1/2，通常把平均粒子数等于1/2的量子态能量定义为费米能级（0K除外），费米能级是温度的函数。 费米子按能级的分布，由于能级的简并，需要把F－D分布的平均粒子数乘以简并度，在能级十分密集的情况下，单位体积内能量在E～E+dE区间的粒子数为： T＝0K的费米球 vx vz vy 0 vA vF vx v