一种新型锂盐LiBOB在固态聚合物电解质中的应用-河北师范大学学报.PDF

( ) 第 30 卷 第 6 期 河北师范大学学报 自然科学版 Vol . 30 No . 6 2006 年 　11 月 Journal of Hebei Normal University (Natural Science Edition) Nov . 2006 一种新型锂盐LiBOB 在固态聚合物电解质中的应用 熊 　英 , 　李 　奇 , 　刘静华 , 　夏笑虹 (湖南大学 电池与高分子材料研究所 ,湖南 长沙 　4 10082) ( ) 摘 要 :选用 LiBOB 作为掺杂盐 ,聚氧化乙烯 PEO 为主体 ,采用溶液浇铸法制备出不同组成的聚合物 ( ) 电解质膜 ,运用差热分析 、电化学阻抗谱和计时电流进行测试. 结果表明:LiBOB ·PEO n 聚合物电解质具有 较好的导电性能 ,锂盐的浓度对体系的结晶度和导电性能有很大的影响. 随着锂盐 LiBOB 浓度的增加 , 电导 率呈现先上升后下降的趋势. 当 n ( ) n ( ) ( ) 聚合物电解质室温下的电导率达到 O ∶ Li = 16 ∶1 时 ,LiBOB ·PEO n μ 最高 ,为 5 . 8 S/ cm ,锂离子迁移数为 0 . 39 . 关键词 :LiBOB ; PEO ; 电导率 ; 锂离子迁移数 中图分类号 : TM 9 12 . 9 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 (2006) 自从 1978 年 Armand 博士把聚合物引入 电池 以来 , 聚合物 电解质的研究引起了人们的广泛关 注[ 1 ] . 聚合物电解质具有高可靠性 、高安全性和几何形状多变性等优点 ,但在室温下离子导电率较低 , 而且体系的Li + 阳离子迁移数一般只有 0 . 1～0 . 2 左右. 新合成的锂盐双乙二酸硼酸锂 LiBOB (分子式 为 LiBC O ) ,分子中的阴离子 BOB - 体积较大[2 ] (如图 1) ,掺杂在聚合物中能起到很好的增塑效果. 同 4 8 时阴离子体积较大 ,则晶格能较小 ,锂盐容易离解 ,得到更多的自由离子 ,从而可以提高整个聚合物电解 质体系的导电性能. 此外 ,LiBOB 作为聚合物电解质的掺杂盐 ,与商业化的Li PF6 盐相比具有以下优点 : 优异的高温性能 ,分解温度高达 200 ℃;对水相不敏感 ;原料价 廉易得 ,制备方法相对简单 ;产品对环境友好. LiBOB 盐在液态电解质中的应用已有一些报道 ,但在固体 电解质 中的应用报道较少. 本文 中 , 笔者采用新合成 的锂盐 LiBOB与 P EO 络合 ,测试其在不同配比下的导电性能 ,研究了 锂盐的浓度和温度对聚合物电解质导电性能及结构的影响 ,并 测试了其离子迁移数. 1 　实验部分 　图 1 　BOB - 离子结构图 1. 1 　试剂及其预处理 ( ) 5 ( ) 聚氧化乙烯 P EO ,相对分子量 6 ×10 ,熔点 66 ～70