大一有机化学复习.ppt

* * 有机化学复习要点 一、基本概念： 1、碳原子的杂化： Sp3杂化： C C连四个原子或原子团。 Sp2杂化：C=C C=Y（Y=O、S、N） C+（正碳离子） ·C （ 游离基 ） SP杂化：-C≡C- -C≡Y（Y=N） 2、反应类型： 游离基取代：烷+X2（ 阳光）例CH4 + Br2 CH3Br+HBr游离基加成：CH3CH=CH2 +HBr CH3CH2CH2Br 亲电取代：芳香环的卤代、硝化、磺化、烷基化 ； 亲电加成：烯与HX、 X2、H2O 、 H2SO4 、 HNO3 、 HClO反应（按马氏规则进行反应） 亲核取代：卤代烃与NaOH 、NaCN、AgNO3、NH2R 、 NHR2、NH3、 X -Mg-R、H2O、Na2S、NaOR……发生卤代反应。又分SN1、SN2历程。 亲核加成：醛、酮与HCN、NaHSO3、H2O、X-Mg-R、ROH(干燥HCl) 、NH2-Y（氨的衍生物）反应。 3、正碳离子稳定性： ArC+H2 , CH2=CHC+H2＞R3C+＞R2C+H＞RC+H2＞+CH3 P-π共轭 叔 仲 伯(碳正离子) 4、游离基稳定性： Ar-CH2、CH2=CH-CH2 ＞ R3C＞ R2CH ＞ RCH2＞CH3 · · · · · P-π共轭 叔(碳游离基) 仲 伯 · 亲核消除:卤代烃与NaOH 作用,消去HCl.生成烯.按扎衣切夫规则进行反应 5、酸性大小 RSO3H ＞ ＞ RCOOH ＞ H2CO3 ＞ ArOH ＞ RSH＞ H2O ＞ROH ＞ NH3 X RCOOH ＞ RCOOH ＞Y RCOOH 有吸电子基 有斥电子基 例：F-CH2COOH ＞ CH3COOH ＞ CH3-CH2COOH； 6、碱性大小 R4NOH 、 H2N-C-NH2（胍） ＞ ＞( R2NH , RNH2 , R3N )＞ NH3 ＞ Ar-NH2 ＞ RCO-NH2（酰胺） = NH CH3OH ＞CH3CH2OH ＞( CH3)2CHOH＞ (CH3)3OH ； 伯醇 仲醇 叔醇 CH3O- ＜CH3CH2O- ＜（CH3）2CO-＜（CH3）3CO- O2N NH2 ＜ NH2 ＜ H3C NH2 7、游离基取代快慢： R3C-H＞ R2CH-H ＞ RCH2-H ＞ CH3-H 　 3o H 2o H 1o H 1 o H 8、亲电取代快慢 OH NH2 O N H S 亲电取代很快 NO2 N+R2 N COOH CHO SO3H CN 反应很慢 CH3 NH-COR O-R 反应快于笨 9、亲电加成快慢 烯 ＞ 炔 10、亲核取代快慢 SN1、 Ar-CH2Cl、CH2=CH-CH2Cl ＞R3CCl＞R2CHCl ＞ RCH2Cl ＞ CH3Cl 11、亲核加成快慢 HCHO ＞RCHO＞ CHO＞CH3-CO-CH3＞R-CO-CH3 R-CO-R＞　　CO-R＞ CO- （ R＞CH3） 例：HCN NaHSO3与醛、脂肪族甲基酮反应。速度: 12、水解快慢： RCO-Cl ＞ RCO-O-COR ＞ RCO-OR ＞ RCO-NH2 13、发生碘仿反应的有： CH3-CHO 、 CH3COCH3 、 CH3 COR 、 CH3CO-Ar、CH3CH2OH、 CH3-CHR-OH。 14、发生银镜反应的有： R-CHO、Ar-CHO、R-CO-COOH、R-CHOH-COOH及还原糖 15、与菲林试剂、斑氏试剂反应的有： 只有脂仿族醛R-CHO及还原糖 HCHO ＞RCHO＞ CHO＞CH3-CO-CH3＞R-CO-CH3 17、发生缩二脲反应的有： 缩二脲、二肽以上多肽、蛋白质 18、与Br2水反应生成白色沉降的有： NH2 OH 16、还原糖有： 所有单糖：例如葡萄糖、苷露糖、半乳糖、核糖脱氧核糖；某些二糖；例如：麦芽糖、乳糖。 19、与HNO2反应放出N2的有： R-NH2 、 Ar-NH2 、RCO-NH2 有-NH2的化合物 20、与RCO-Cl RCO-O-OC发生酰化反应的有； ROH 、 HNR2、 H2N