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第六章 伏安分析法（voltammetry） §6-1　极谱分析的基本原理 伏安法是以测定电解过程中电流-电压曲线（伏安曲线）为基础的一大类电化学分析方法。它是一类应用广泛而重要的电化学分析方法。极谱分析属于伏安法，它以滴汞电极为工作电极，通常将使用滴汞电极的伏安法称极谱法。 极谱波的产生是由于在电极上出现浓差极化现象而引起的，所以其电流－电压曲线称为“极化曲线”，极谱的名称也是由此而来的。 由于电极附近待测离子浓度的降低而使电极电位偏离原 来的平衡电位的现象称为极化现象。这种由于电解时在电极 表面的浓度差异而引起的极化现象称为浓差极化。 当外加电压较大时，电极表面周围的待测离子浓度会降 为零。此时电流不会随外加电压的变化而变化，而完全由待 测离子从溶液本体向电极表面的扩散速度决定，并达到一个 极限值，称为极限电流。这时有电流-离子浓度的关系，这 就是极谱分析的依据。 极限扩散电流id 极谱曲线形成条件： 4.　极谱分析的依据 5. 滴汞电极 6. 极谱分析基本原理 (1) 在极谱分析中，以大面积的饱和甘 汞电极为阳极（参比电极），其电极 电位在电解过程中保持恒定。 只要氯离子浓度不变，电极电位不 变。饱和甘汞电极不出现浓差极化现 象，是去极化电极。 (3) 极谱曲线--极谱波