有机化合物的结构将与性质.pptVIP

SN2反应：空间效应是影响反应速率的主要因素。 α、β碳原子上烃基增多,不但不利于亲核试剂从背 后进攻,且造成过渡态拥挤,从而使SN2反应活性降低 SN2反应的活泼顺序为： 亲核试剂的亲核能力 ①对具有相同进攻原子的亲核试剂，碱性愈强者， 其亲核活性也愈强; ②同周期亲核试剂，亲核性大小与碱性强弱一致： 带负电荷的试剂的亲核性比相应呈中性的试剂大： OH- H2O, RO- ROH ③同族元素：试剂的可极化性越大，其亲核性也越强 下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3CH2I反应，试比较 它们的反应速率： 2.消除反应(E1，E2) 按E1反应活性由大到小排列 按E2反应活性由大到小排列： 3.与金属反应 与Mg和Li反应对应得到的格氏试剂和有机锂试剂 在合成上应用广泛,可与含活泼氢的物质反应,与卤代烃发生偶联反应,与羰基、环氧化合物和CO2发生亲核加成反应,加成产物再酸性水解可得碳链增长的醇和酸. 4.还原反应 LiAlH4可还原所有卤代烃为烃 醇 1. 醇的酸性 酸性小于水 醇的酸性：CH3O-H ＞ 1°＞ 2°＞ 3° 如果在醇分子中引入具有-I效应的原子或基团，其酸性将明显增强。 烯醇类化合物的酸性比醇类化合物强的多。这是因为羟基氧原子的未共用电子对与双键发生共轭作用，从而降低了氧原子上的电子云密度，使O—H键的极性增强所致。 若在R原子团中含有双键，特别是含羰基并与双键共轭时，其酸性则明显增强。 2. 醇羟基的反应 可与HX 、 SOCl2 、PX3 、 PX5反应得到卤代烃 与SOCl2反应时无吡啶得到构型保持产物 有吡啶得到构型翻转产物 还可与R’COOH 、HNO3，H2SO4 、 H3PO4反应得到酯. 3. 脱水反应 分子内脱水成烯—消除 分子间脱水成醚—取代 4. 氧化 强氧化剂氧化：酸性高锰酸钾、 酸性重铬酸钾或钠可将10醇氧化成羧酸,将20醇氧化成酮,30醇一般不被氧化。 选择性氧化：沙瑞特(Sarret)试剂CrO3/C6H5N. * * 主要内容： 烷烃、烯烃、炔烃、共轭二烯烃、脂环烃、芳烃、卤代烃、醇酚醚、醛酮等 1. 物理性质的变化规律； 2. 各类有机物的基本反应； 3. 反应活性中间体的稳定性问题； 4. 芳香性问题； 5. 立体异构问题。 完成反应是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类问题应该考虑以下几个方面： (1) 确定反应类型； (2) 确定反应部位； (3) 考虑反应的区域选择性； (4) 考虑反应的立体化学问题； (5) 考虑反应的终点……等问题。 烷烃： 1. 沸点与分子结构间的关系 化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小，分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。 (1) 在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高； 直链异构体的沸点＞支链异构体；支链愈多，沸 点愈低。 沸点(℃)： - 0.5 36.1 27.9 9.5 (2) 含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合 物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构体的沸点一般是：伯异构体＞仲异构体＞叔异构体。 沸点(℃)：- 0.5 78.4 153 沸点(℃)： 117.7 99.5 82.5 (3) 分子中引入能形成分子间氢键的原子或原子团时，则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。 沸点(℃)：- 45 97 216 290 沸点(℃)：78 34.6 118 77 形成分子间氢键的比形成分子内氢键的沸点高 沸点(℃) 279 215 (4) 顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反式 沸点(℃)：60.1 48 37