第三章晶化学原理续.pptVIP

晶格能的理论计算 根据库仑定律，两个相距 r 的异号点电荷+Z+e和?Z?e间的静电吸引能 Ep 为: 当两个离子由无限远逐渐靠近时，电子云之间会发生排斥作用。这种排斥能随离子互相靠近迅速增大。波恩假定排斥能可表示为： 经验常数 波恩指数 ? + r Z+e Z-e 关于波恩指数 n n的数值与离子的电子构型有关，当离子的电子构型分别与 He、Ne、Ar、Kr和Xe 相同时，n值则分别取 5、7、9、10、12 。 如果组成晶体的阳离子和阴离子的电子构型不同， n 值则可取阴、阳离子 n 值的平均值。 E ? 吸引能 排斥能 r0 r 一对阴、阳离子间的相互作用势能 V 应为吸引能和排斥能之和，即: 吸引能随离子间距离减小而迅速负值增大 排斥能随离子间距离减小而迅速正值增大 总的作用势能则出现一个极小值点。 这个极小值点所对应的离子间距离 r0即为离子间的平衡距离。 n r B r e Z Z V + - = - + 2 n r B r e Z Z V + - = - + 2 n+1 r0 nB r0 e Z Z dV = 0 - = - + 2 dr r=r0 2 n-1 r0 B n e Z Z = - + 2 当 r = r0，两离子处于平衡距离时，V为极小，体系处于最稳定的状态。 则： ∴ 将B的表达式 代入到 中， n-1 r0 B n e Z Z = -