中国古代铅和砷.pptVIP

中国古代的铅和砷 铅的熔点低‘冶炼方法简单,继铜锡之后就有了铅。 公元前十四世纪至十主世纪的商代中期,有两件出土铜器的含铅量分别为24.45%及21.76%外,当时已掌握了配制铜铅合金的规律。公元前十二世纪至十一世纪的殷代,已有铅制的酒器及铅戈。公元前十一世纪至八世纪的西周,有一件铅戈的含铅量达到97%,说明冶铅技术已有一定水平。 公元前八世纪至五世纪春秋时代铜器铭文上,有时刻有铸造时所用的金属,如“玄”是铅,“白”是锡。 　因为铅性变化多端，而且它的化合物又常常有着特殊的色彩，正如《本草纲目》中所提及的“金公（指铅，因为铅的古字写作“鈆”，所以有人把它拆开来称铅为“金公”）变化最多，一变而成胡粉(碱式碳酸铅 )，再变而成黄丹(PbO )，三变而成蜜陀僧，四变而为白霜。”所以铅及其化合物很早就引起了人们的注意。 铅粉 铅粉，其化学成分为碳酸铅（PbCO3）或碱式碳酸铅[Pb(OH)2·2PbCO3]。它又名胡粉、铅白、定粉、光粉、白粉、水粉、官粉、韶粉、瓦粉、辰粉、铅料、鹊粉等等。古代用作颜料、化妆粉等，也是重要的炼丹原料和医药。 铅粉的出现可能始自殷代，因为当时用铅器贮酒，低浓度的酒易发酵变为乙酸，乙酸与铅作用生成的乙酸铅，在空气中吸收二氧化碳后，便会沉积出铅粉。 何孟春《余东录》云：“嵩阳产铅，居民多造胡粉。其法：铅块悬酒缸内，封闭四十九日，开之则化为粉矣。化不白者，炒为黄丹。黄丹滓为蜜陀僧…… 铅霜 铅霜即Pb(Ac)2，也是重要的炼丹原料和医药。铅霜实际上是造铅粉工艺中的第一步产,所以制得可能较早,但关于它的制备方法的记载则较晚，最早见于唐代问世的一些丹经，称为“玄白”。铅霜之名最早见于北宋苏颂的《图经本草》。　　 在唐人所著《黄帝九鼎神丹经诀》（卷十七）中收录了一则制铅霜的丹方；先将铅制成板状，用水银处理成汞齐，再用醋熏。模拟实验证明这样制铅霜确较用纯铅快得。 用现代电化学（原电池）知识解释： （负极 Pb）Pb-2e-=Pb2+ （正极 Hg）O2+4e-+4CH3COOH=4CH3COO-+4H2O 2Pb+O2+4HAc=2PbAc2+2H2O 黄丹、铅丹 金属铅或铅粉在空气中以文火焙烧很容易生成黄色的PbO，名曰黄丹，炼丹家视之为神丹，又因黄丹很早就从波斯输入，故又称作“密陀僧”。唐代炼丹家张隐士《张真人金石灵砂论》中提到铅可作密陀僧，到了宋代，由《本草图经》可知，我国已有自制密陀僧的详细工艺了! 将黄丹进一步以猛火焙烧，即成为红色的Pb3O4(PbO2·2PbO )，曰铅丹，《神农本草经》中说它“炼化还成九光，久服通神明”。由于古代火侯难于控制，且 在高于500°C时又会分解为PbO和 O2，所以这两种丹都往往是PbO和Pb3O4的混合物，只是比例不同，色泽有异。 唐代炼丹家发明了用硝石、硫黄与铅烧制铅丹的工艺，称为“黄硝法”，这是铅丹工艺发展中的一次突破，该工艺过程是先利用硫黄与熔融的金属Pb 反应生成 PbS，然后加入钾硝石作氧化剂很快使PbS转变为Pb3O4，该工艺反应快，铅丹中Pb3O4成分高，色泽鲜艳。到了明代、又有用硝石、矾、铅烧炼铅丹的新工艺问世，称为“硝矾法”! 二、古代砷的化学 中国古代医药和金丹术早就广泛地利用了含砷矿物，如：雄黄（As4S4）、雌黄（As2S3）、砒石(As2O3)，等。 东汉时有疡科“五毒方”，以石胆（CuSO4）、丹砂(HgS)、雄黄(As4S4)、礜石(FeAsS) 、慈石（即磁石Fe3O4 ）在土釜中合炼，所得药物的成分为升华的雄黄、砒霜和少量的硫酸亚汞。 炼丹家葛洪在其《抱朴子·内篇》卷十一《仙药》篇中，有一段话讲到炼丹术中处理雄黄的六种方法： 一是蒸煮，即用沸水或水蒸汽使之分解，生成氧化砷； 二是制成雄黄酒； 三是用硝石的水溶液去溶解它，生成砷酸钾K3AsO4 四是在玄胴肠和赤土（含铁陶土）存在条件下，用水蒸汽去分解它； 五是制成雄黄和松脂的混合剂； 六是用三物与雄黄共炼，以提取其精华。与单质砷炼制有密切关系的就是第六法。 单质砷的取得 氧化砷一旦再与富含碳素的物质（如木炭、油脂、松香等）混合加热，就会析出单质砷来。此外，雄黄、雌黄与金属铁、锡等接触并一起被加热时，也会游离出砷来。 中国古代砷化学中的最大成就为单质砷的制得。孙思邈《太清丹经要诀》中有以雄黄、雌黄与金属锡合炼的丹方，在密闭坩埚中升华的产物即单质砷。南宋方士们将砒霜和草木药或蜜合炼，得到了“色如银”或“如黑角色，甚硬”的单质砷晶体，称为“死砒”、“伏砒”或简称“砒”。可以说，在化学史上是中国炼丹家最早发现了元素砷。 砒霜及应用 至迟在隋代，中国炼丹家已经通过焙烧雄黄制取了“其色飘飘或如霜雪，或如白色钟乳相连”的升华纯净