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实用标准文案 PAGE 20 ? ? 精彩文档 第三章 单 烯 烃 学习要求： 1、掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及π键的特性。 2、握烯烃的命名方法，了解次序规则的要点及Z / E命名法。 3、掌握烯烃的重要反应（加成反应、氧化反应、α-H的反应）。 4、掌握烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和过氧化物效应。 单烯烃定义：分子中含有一个碳碳双键（ C=C ）的不饱和开链烃。 习惯上简称烯烃{烯（音 xi）表示分子中含氢较少的意思}。 官能团：C=C 单烯烃的通式：CnH2n (n ≥2的自然数) § 3—1 烯烃的结构 最简单的烯烃是乙烯，我们以乙烯为例来讨论烯烃双键的结构。 一、 双键的结构 键能 610KJ / mol C—C 346KJ / mol 由键能看出碳碳双键的键能不是碳碳单键的两倍，说明碳碳双键不是由两个碳碳单键构成的。事实说明碳碳双键是由一个键和一个键构成的。 双键( C=C) = σ键 + π键 现代物理方法证明：乙烯分之的所有原子在同一平面上，其结构如下： 二、 sp2杂化 为什么双键碳相连的原子都在同一平面？双键又是怎样形成的呢？杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时是以另外一种轨道杂化方式进行的，这种杂化称为sp2杂化。 SP2杂化的特点： ⑴ SP2杂化轨道的组成： 每个SP2杂化轨道由1/3 S 轨道和2/3 P 轨道组成； ⑵ SP2杂化轨道的方向：三个 SP2杂化轨道的对称轴分布在同一平面上，并以碳原子为中心，分别指向三角形的三个顶点，对称轴间的夹角约为120。，每个碳原子余下一个未参加杂化的2P轨道，其方向垂直于三角形平面。 ⑶ SP2杂化轨道的形态：与 SP3杂化轨道的形态相似，一头大一头小的葫芦形。 三、 乙烯分子的形成 其它烯烃的双键，也都是由一个σ键和一个π键组成的。 π键键能 = 双键键能 — 碳碳单键键能 = 610KJ / mol – 346 = 264.4KJ / mol π键的特点： ①π键由两个P轨道侧面相互重叠形成，重叠程度比σ键小，稳定性较少，易起化学反应。 ②π键不能自由旋转。 ③π键的电子云分布在分子平面的上下，垂直于由σ键所形成的平面。 ④π电子云具有较大的流动性，易受处界影响而发生极化。 书写π键的方法：双键一般用两条短线来表示。 § 3—2 烯烃的异构和命名 一、 烯烃的同分异构 烯烃的同分异构现象比烷烃的要复杂，除碳干异构外，还有由于双键的位置不同引起的位置异构和双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构。 构造异构 （以四个碳的烯烃为例） CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 位置异构 CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯 构造异构 CH3-C=CH2 2-甲基丙烯 碳干异构 CH3 顺反异构 由于双键不能自由旋转，而双键碳上所连接的四个原子或原子团是处在同一平面的，当双键的两个碳原子各连接两个不同的原子或原子团时，就能产生顺反异构体。 例如： 这种由于组成双键的两个碳原子上连接的基团在空间的位置不同而形成的构型不同的现象称为顺反异构相现象。以上都是构造异构体，从结构上看还存在顺反异构体，它属于立体异构中一种(分子中各原子在空间的排列方式不同的，叫立体异构)。 产生顺反异构体的必要条件： ⑴分子中有限制两个碳原子不能相对自由旋转，如双键； ⑵双键所连接的碳原子各连接不同的原子或基团； 顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。 二、 烯烃的命名 1、烯烃系统命名法 烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。其要点是： 1） 选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。 2） 从最靠近双键的一端开始，将主链谈原子依次编号。 3） 将双键的位置标明在烯烃名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。 4） 其它同烷烃的命名。原则 例如：上两个化合物的命名为 2-乙基-1-戊烯 2，5-二甲基-2-己烯 2、几个重要的烯基 烯基 烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH- 丙烯基（1-丙烯基）