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活性锰分解甲醛和臭氧
张彭义 教授 清华大学环境学院
提 纲
一、甲醛室温催化分解材料:活性锰
二、活性锰除甲醛产品及使用效果
三、二氧化锰分解臭氧
二氧化锰室温分解甲醛的开端
日本东海大学(Tokai University )Yoshika
Sekine
10 g 商品MnO2 放在100 L的聚
四氟乙烯采样袋 甲醛迅速降解,CO 生成
2
如何获得更高活性的
催化材料?
晶型的影响
形貌的影响
结构缺陷的影响
甲醛分解机理:结构- 活性关系
二氧化锰晶体结构
隧道结构 层状结构
水钠锰矿(δ-MnO )
2
1.含水量对水钠锰矿室温分解甲醛的影响
催化剂制备
高锰酸钾和草酸铵
90 °C反应;分别
在30、100、200、
300、500度烘干
晶型
500度热处理样品
为隐钾锰矿,其余
为水钠锰矿
Environ. Sci. Technol. 2015, 49, 12372−12379
在室温下可以分解甲
醛转化为二氧化碳
性能与焙烧温度有
关,为什么?
样品在不同温度下脱
水,来源分别为:物
理吸附水、层间水和
表面羟基
反应过程中消耗水和羟
基,催化剂表面积累甲
酸盐、碳酸盐
用干O 再生催化剂,
2
催化剂表面甲酸盐稍
下降,碳酸盐未减少
,羟基继续消耗
不能有效再生
用H O/O 再生催化剂
2 2
,催化剂表面碳酸盐
不再积累,甲酸盐减
少,羟基恢复。
可以有效再生
2. 水钠锰矿Mn缺陷的影响
通过控制高锰酸钾与草酸铵的比例调控Mn缺陷的含量
V -1 K Mn3+ Mn4+ □ O ·1.13H O
Mn 0.21 0.15 0.83 0.02 2 2
VMn-2 K Mn3+ Mn4+ □ O ·1.21H O
0.31 0.07 0.87 0.06 2 2
VMn-3 K Mn3+ Mn4+ □ O ·1.18H O
0.36 0.04 0.88 0.08 2 2
V -1 V -2 V -3
Mn Mn Mn Mn-Mn 配位数:5.9--5.3--4.9
Mn缺陷的影响
缺陷越多,活性越好
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