高中化学竞赛辅导讲座配位化合物.pptVIP

　 配 位 化 合 物 [FeF6 ]3- Fe(NCS)3 [Fe(CN)6]3- [Cu(NH3)4]2+ [AlF6]3- [Ag(NH3)2]+ 1．定义 外轨型配合物：sp3d2杂化，轨道能量高，配合物较不稳定，高自旋。 内轨型配合物：d2sp3杂化，轨道能量低，配合物稳定，低自旋。 例、Fe3＋离子可以被I－离子还原为Fe2＋离子，并生成I2，但如果在含Fe3＋离子的溶液中加入氟化物，然后再加入KI，就没有I2生成。通过计算解释上述现象。 已知：E°(Fe3＋/Fe2＋）＝ 0.771V E°(I2/I－）＝ 0.535V Fe3＋＋5F－＝[FeF5]2－ K稳＝1.7×1016 （2002 广东） 配离子稳定常数的应用 1．计算配合物溶液中有关离子的浓度 2. 判断配离子与沉淀之间转化的可能性 ——沉淀的配位溶解 例: 二氯化钯是乙烯氧化制乙醛的工业催化剂,这是一种重要的配位催化反应。 1. 在不同温度下PdCl2有两种结构形式，即α- PdCl2型和β- PdCl2型。α- PdCl2呈扁平的链状结构，β- PdCl2则以Pd6Cl12为结构单元。在这两种结构中钯（Ⅱ）都具有正方形配位特征。试画出结构的示意图。 2. PdCl2盐酸溶液中可生成PdCl42 － ， PdCl42 － 络合乙烯生成[Pd(C2H4)Cl3]＋络离子。Pd2＋处于四边形的中央，问： （1）该络离子的Pd2＋是以什么杂化形式。 （2）该络离子中C2H4与Pd2＋之间形成的是什么键，试画出该络合物的结构示意图。 (3).如何利用PdCl2来鉴定体系中CO的存在（写出反应式）。 （2003 福建） 1. 2.（1）dsp2 （2） 3. PdCl2 + CO + H2O = Pd + CO2 + 2HCl （2分） 黑色 六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%；配体A含氮不含氧；配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长。1. 该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。2. 画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。3. 指出配体 (NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。4. 除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。 3. (根据VSEPR理论，可预言)NO2-为角型，夹角略小于120o, N取sp2杂化轨道。 4. 价层电子对互斥理论 思考： ) /Cu Cu ( ) CuI / (Cu 2 2 2 相比,何者大？ 与 + + - + E E 20世纪80年代，生物无机化学家在研究金属离子与核酸的相互作用机制时，提出某些金属配合物可以作为DNA的探针，如[M(phen)3]Cl2·2H2O，配合物的合成是用MCl3和phen和LiCl在氩气的保护下制得，M属于VIII的元素。已知在配合物[M(phen)3]Cl2·2H2O中，金属M所占的质量百分比为13.4%。 1－1 写出M的元素符号。写出M原子的外层电子排布式。 1－2 画出[M(phen)3]2＋的结构图。 1－3 [M(phen)3]2＋有无旋光异构体？ 1－4 计算配合物的磁矩。 1－5 在制备配合物的过程中，通入氩气的目的是什么？ 1－6 判断该配合物是否具有颜色。2002年广东省 1-1 Ru 4d75s1 1-2 1-3 有旋光性 1－4　 CrCl3、金属铝和CO可在AlCl3的苯溶液中发生化学反应生成一种无色物质A，A又可和P(CH3)3反应，生成物质B，A还可和钠汞齐反应生成物质C，已知A、B、C的元素分析结果如下： Cr/％ P/％ C/％ A 23.63 32.75 B 19.39 11.55 35.83 C 21.84 25.23 试写出：(1)结构简式A B C ； Cr : C= 1 :6, C:O=1:1， A: Cr(CO)6 有效原子序数（EAN）规则（