不对称碳键合成.pptVIP

不对称碳碳键的生成 碳碳键的生成是有机合成中最主要和最常见的合成反应。 不对称碳碳键的合成反应，包括：不对称醛醇缩合反应、不对称α-烷基化反应、 Diels-Alder反应和对羰基的催化加成反应四种。 本部分内容提要： 1、不对称醛醇缩合反应； 2、不对称α-烷基化反应； 3、羰基不对称亲核加成反应。 一、不对称醛醇缩合反应： 主讲专题： 1、不对称醛醇缩合反应通式： 2、醛醇缩合进行手性控制的方法： 3、产物构型判断的一般规律： 4、 Corey试剂控制反应： 1、不对称醛醇缩合反应通式： 醛醇缩合反应，又称为 Aldol缩合反应，是有机合成中构建不对称C—C键的最简单、同时能满足不对称合成方法学最严格要求的一类化学转化。 醛醇缩合反应，既是亲核试剂与亲电的羰基基团（及类似基团）的缩合反应。 不对称醛醇缩合反应通式： 2、醛醇缩合进行手性控制的方法： ①底物控制法： 非手性烯醇盐或烯丙基金属试剂对手性醛的加成(一般在α-位)。 ②试剂控制法： 手性烯醇盐或烯丙基金属试剂对非手性醛的加成。 ③双不对称反应法： 手性烯醇盐或烯丙基金属试剂对手性醛的加成。 对立体化学控制至关重要的参数： （1）烯醇盐或烯丙基金属中取代基部分的空间大小及手性； （2）合适