第八章 固体在液体中的溶解度资料.pptVIP

第八章 固体在液体中的溶解度 8.1 热力学构架 8.2 纯溶质逸度比的计算 8.3 理想溶解度 8.4 非理想溶液 8.5 固体溶液 * 8.1 热力学构架 “相似相溶”只是经验表述，有时，“相似不一定相溶”。 例如蒽和菲在苯中的溶解度： 这是由于溶解度不仅与溶质的活度系数有关，而且与活度系数所参照的标准态逸度以及纯固体的逸度有关。 8.1 热力学构架 固体溶质1，溶剂为2。固体的溶解度即在固-液平衡时，液相中的x2。固液平衡方程： 或 由（8-2）得溶解度为： （8-2） （8-1） （8-3） 标准态逸度 是任意的，唯一的热力学条件是必须在与溶液相同的温度下。一般定义某一指定压力及溶液温度下纯过冷液体的逸度为标准态逸度。这是一种虚拟的标准态。 考察一种简单情况，假设纯固体和过冷液体的蒸汽压很小，可用其代替逸度，而不引起显著误差；其次假设溶剂与过冷液体状态溶质的化学本性相似，则可取 ，故（8-3）变为： 此式中的x2为理想溶解度。 该式的意义可从右图看出： 如果溶质是固体，溶液 的温度必然低于三相点温度。 则纯固体的蒸汽压必小于外 推得到的过冷液体的蒸汽压。 8.1 热力学构架