模块二电位分析法.PDF

模块二 电位分析法 学习目标 ．．．． ◇ 知识目标 ※ 掌握：指示电极与参比电极的概念及作用；直接电位法测量溶液 pH 值的原理和方 法。 ※ 熟悉：电位滴定法的原理、分类及判断终点的方法。 ※ 了解：指示电极的分类；电位法测定其他离子浓度的方法；电位滴定法的应用。 ◇ 技能目标 项目一 电位分析法的基本任务 任务一 电化学分析法 电化学分析法是根据电化学原理和物质的电化学性质而建立起来的一类分析方法。电化 学分析法通常是将待测液与适当的电极组成化学电池，通过测量电池的电化学参数（电导、 电流、电压、电量、电阻等）的变化情况或强度，对待测组分进行分析。它具有选择性高、 灵敏度高、设备简单、分析速度快、易于微型化等优点，广泛用于化工、医药、环境、生物、 材料、能源等领域的样品分析及科学研究，特别是近年来，随着现代科技的进步，新材料、 新技术的应用，各种微电极、修饰电极的相继问世，电化学分析法应用于自然科学、生命科 学等许多研究领域，前景十分广阔。 一、电化学分析法的分类 按分析中所测量的电化学参数不同，可将电化学分析法分为以下几类。 1. 电位分析法 电位分析法是将合适的指示电极与参比电极插入待测溶液中组成化学电池，运用电池的 电动势或指示电极的电位变化进行分析的方法。电位分析法可分为直接电位法和电位滴定法。 直接电位法是通过测量原电池的电动势直接求得待测离子活（浓）度的方法。如用玻璃电极 测定溶液中 H+ 的活（浓）度。电位滴定法是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴 定终点的一种滴定分析法。电位滴定法常运用于对没有合适的指示剂指示滴定终点，浑浊溶 液或深色溶液等难以用指示剂判断滴定终点的滴定反应，采用该法可得到更准确的分析结果。 2. 电解分析法 电解分析法是以电解现象为基础建立的分析法，包括库仑分析法、电重量法、库仑滴定 法。库仑分析法是采用外加电源电解试样，根据待测物完全电解时消耗的电量进行分析的方 法。电重量法是采用外加电源电解试样，根据电解产物在电极上定量沉积后电极质量的增加 来确定待测物的含量。从滴定反应类型而言，库仑滴定法的基本原理与普通滴定分析类似， 所不同的是，库仑滴定法中的标准溶液不是经由滴定管向待测液中滴加，而是采用恒定电流， 通过电解试样产生，然后与待测组分作用，根据滴定终点消耗的电量求出待测物质含量。 模块二 电位分析法 3. 电导分析法 根据溶液的电导性质进行分析的方法称为电导分析法，电导分析法分为直接电导法和电 导滴定法。直接电导法是根据测量的电导数据与被测物浓度的定量关系直接确定被测物含量； 电导滴定法则是根据滴定过程中溶液电导的变化确定终点。电导分析法具有灵敏度较高的优 点，但因选择性较差，限制了应用范围。 4. 伏安分析法 - 以测量电解过程中电流 电位曲线（又称伏安曲线）为基础的一类电化学分析方法称为伏 - 安分析法。极谱法是以滴汞电极为指示电极，根据电解过程的电流 电位曲线进行定性、定量 分析的方法。在某一恒定电压下进行电解，使待测物在电极上富集，再用适当的方法溶解富 - - 集物，根据溶出时的电流 电位或电流 时间曲线进行分析的方法称为溶出伏安法。而电流滴定 法是在固定的电压下，根据滴定过程中电流的变化来确定终点的分析方法。 二、电化学分析法的特点 电化学分析法是分析化学领域中发展迅速、应用日益广泛的学