三价铬电与镀参考资料.pptVIP

電鍍 電鍍反應式 生产条件控制与维护 生产条件控制与维护 三价铬是否会氧化为六价铬 三价铬鈍化膜形成過程 三价铬鈍化膜操作條件 三价铬鈍化膜操作條件 三价铬鈍化膜操作條件 三价铬鈍化膜操作條件 第一代三价铬钝化 第三代三价铬钝化技术 镀层发生黑斑，白锈，红锈的分析 红利锌的电镀速度 氢脆化 三价铬钝化-銀白 * 1．溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂）→Zn2++ Ox- -------------------(反应式1)??? ??????? ???????????Zn+2H+ →Zn2++ H2↑ ---------------------- (反应式1a)??????? ? 2．成膜过程：Zn2++xCr(Ⅲ)+yH2O →ZnCrxOy+2YH+ --------------------(反应式2) 3．溶膜过程：ZnCrxOy+2yH+ →Zn2++xCr(Ⅲ)+yH2O -----------------------(反应式3) ??? 三价铬钝化剂一般含有以下成份： ??? 三价铬Cr(Ⅲ) ：钝化膜的主成份来源，三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯化铬、醋酸铬等。 ??? 氧化剂：产生锌离子，促使膜形成。氧化剂可用双氧水、硝酸盐、卤酸盐、过硫酸盐、 四价铈 等。使用氧化剂的钝化剂在钝化过程中，由于pH的自动升高， 会把三价铬氧化成六价铬，而夹杂于镀层中，从而使镀层含有六价铬，因此， 含氧化的钝化剂形成的膜层颜色较深，但它不符合环保要求。 1.pH值控制： pH值控制在1.6-2.5，不同钝化工艺最佳值不同。 三价铬钝化液pH值一般比六价铬高。 三价铬钝化液pH值的控制比六价铬要求严格。 pH值太低，膜层薄，易发花， PH值太高，膜层形成速度慢，易发雾。 在生产过程中，一般pH值会自动提高。 不同的钝化液采用不同的酸来调整， 这种方法调整在实际操作中测pH值较麻烦，因为钝化液颜色较深， pH试纸较难测出pH值。钝化液的补充中已经含有酸度， 只要正常补充浓缩液，酸度可以自动恢复平衡，pH值变化不大， 故不必频繁调整。 2 温度控制： ?蓝白钝化在室温下进行，五彩、黑色钝化在30-80℃均可。 温度越高，膜层形成速度越快，膜层越厚； 温度越低，膜层形成速度越慢，膜层越薄。 3 钝化时间： ? 钝化时间为30-90秒。钝化时间越长，膜层越厚；钝化时间越短， 膜层越薄。钝化时间太长或太短，膜层都较薄， 所以要控制好时间。蓝白的钝化时间太长会使膜层蓝白带黄， 不均匀，影响外观。 問: 我司产品为电镀类产品，导入三价铬电镀后经常有检测出六价铬来， 我司电镀厂商回复，三价铬电镀产品经长时间放置后易氧化成六价， 请问有没有道理？ 一般的工艺情况下三价铬不会转变成六价铬的,如果测试出来有六价铬就是用的 六价铬电镀钝化.现在的三价铬钝化液一般是不含有六价铬的．如果说发现了六价铬的话有 三种可能．1.就是钝化液里加了强氧化剂如高锰酸钾，它的氧化性强于六价铬， 所以能把三价铬氧化成六价铬．2.可能就是钝化液体中有添加一点六价铬，这样得到的钝化膜检测不到 六价格，但是溶液当中有．还有就是检测手段的误差，因为ppm级的浓度的话 很难说是否准确．3.和钝化过程中的水洗．烘干．保存等环节有很大关系． 也有可能是三价铬药水受六价铬污染． 三价铬钝化水洗不好较容易超标，三价铬浓度越高越易超标． 同时湿度较大的环境会使皮膜中三价铬向六价铬转化．  三价铬药水里的氧化剂和催化剂有可能把三价铬氧化为六价铬， 不过在酸性环境下很少会发生． Zn→Zn +2 +2e 2H + +2e→H 2 + + 2.H 還原成H 2 3.PH值增加時 Cr +3 +6 OH - → Cr(OH) 3 2 4.乾燥後吸附層在表面 Cr(OH) 3 2 → Cr2O3 + 3H2O 1.在酸性溶液中 六价铬鈍化膜形成過程 Zn + CrO4 ← → ZnCrO4 +2 2- Cr +OH +CrO4 → ← Cr(OH)CrO4 +3 1- 2- H的反應(消耗)使得PH值上升, OH濃度相對應增加, Cr主要以CrO4的形式存在 Zn及Cr的存在形成難溶的化合成構成 鈍化膜層 + - +6 2- +2 +3 三、操作条件? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?范围 ? ? ? ? ? 最佳值 ?LQ-500 ? ? ?10–14% 12% （体积比） ? ? ? ?（体积比）? ? ?温度 ? ? ? ? ? ?50–65℃ ? ? ?60℃? ? ?pH ?