《无机及分析化学吸光和电势》-课件设计（公开）.pptVIP

作为玻璃电极的整体，玻璃电极的电势应包括内参比电极的电势，即： 因内参比电极为Ag—AgCl，其电势为： 因α(Cl-)、α(H+内)为常数，则 上式表明，试液的pH值每改变一个单位，电势变化59mV，这是玻璃电极成为氢离子指示电极的依据。 ③玻璃电极的特性 A：不对称电势 如果玻璃膜两侧溶液的pH相同，则膜电势应等于零。但实际上仍有一微小的电势差（1~30mV）存在，此电势差即为不对称电势，它是由于玻璃膜内外结构和性质上的差异造成的。 消除方法：在水溶液中经过较长时间的浸泡可使不对称电势降至最小值并保持稳定，并可通过使用标准缓冲溶液校正电极的方法予以抵消。 B：碱差（或钠差） 用玻璃电极测定pH＞10的溶液或钠离子浓度较高的溶液时，测得的pH值比实际数值偏低的现象。 产生原因：由于在水化胶层和溶液界面之间的离子交换过程中，不但有氢离子参加，而且有钠离子的贡献，结果由电极电势反映出来的是氢离子活度增加，pH降低。 C：酸差 指用pH玻璃电极测定pH＜1的强酸性溶液时， pH的测定值比实际值高。 产生原因：由于在强酸性溶液中，水分子活度减小，而H+是靠H3O+传递的，这样达到电极表面的氢离子减少，pH增高。 溶液pH值的测定 1.基本原理 (－)Ag|AgCl(s),HCl(0.1 mol·L-1 )|玻璃膜|试液或标准缓冲溶液||KCl(饱和),Hg2Cl2(s)|Hg(+) 甘汞电极 玻璃电极 pH测定示意图 此电池可表示为： E电池= φ(甘汞)－ φ(玻璃)+ φ(不对称)+ φ(液接)= φ(甘汞)－ φ(玻膜) － φ(AgCl/Ag) + φ(不对称)+ φ(液接)= φ(甘汞)－(K － 0.0592pH) － φ(AgCl/Ag) + φ(不对称)+ φ(液接) =K′+ 0.0592pH E电池=K′+ 0.0592pH K′无法测量，在实际测定中，溶液(X)的pHx是通过与标准溶液的pHs相比较而确定的。 Es=Ks′+ 0.0592pHs Ex=Kx′+ 0.0592pHx pH的操作定义（pH标度） （测定条件相同， Kx′ = Ks′ ） 例1：在下列电池中：溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在298K测得电池的电动势为0.209V，玻璃电极|H+（a=xmol·L-1）||SCE（饱和甘汞电极），现测得三种被测试液的电池的电动势分别为0.312V、0.088V、-0.017V。计算该三种试液的pH值各为多少？ 例2：在298K时，下列电池：Pt|H2（100KPa）|HCl||标准甘汞电极，测得其电动势为0.342V。而当待测试液为NaOH溶液时，测得其电动势为1.050V。取该NaOH溶液20.00ml，用上述HCl溶液完全中和，此时需用多少ml该HCl溶液？ 2. 液体接界电势（简称“液接电势”） 液体接界电势：产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间，由于离子扩散通过界面的速率不同，有微小的电势差产生，这种电势差即为液体接界电势。 减小或消除液接电势的方法:使用盐桥。 1.在电势分析法中作为指示电极，其电势应与被测离子的浓度（ ） A.无关 B.成正比 C.与对数成正比 D.符合Nernst公式的关系 2.pH玻璃电极的响应机理与膜电势的产生是由于 A. H+在玻璃膜表面还原而传递电子 B. H+进入玻璃膜的晶格缺陷而形成双电层结构 C. H+穿透玻璃膜而使膜内外产生浓度差而形成双电层结构 D. H+在玻璃膜表面进行离子交换和扩散形成双电层结构 ? ? 4.普通玻璃电极不宜测定pH＞9的溶液的pH值，主要原因是（ ） A. Na+在电极上有响应 B. OH-在电极上有响应 C. 玻璃被碱腐蚀 D. 玻璃电极内阻太大 5.电驶分析法中,pH玻璃电极的内参比电极一般为 A.标准氢电极 B.铂丝 C.Ag-AgCl电极 D.甘汞电极 6.玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h以上，目的是 ；饱和甘汞电极使用温度不得超过 ℃，这是因为当温度较高时 。 使不对称电势处于稳定值 80 Hg2Cl2 = Hg + HgCl2 ? ? 谢谢！ 第七讲 Absorption Photometry and 吸光光度法和电势分析法 Potentiometry §7-1 吸光光度法概述 一.定义 根据物质对光的选择性吸收来进行分析的一种方法。 二.特