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国家十一五规划优化发展冶金工业的要求中明确指出:淘汰落后、鼓励企业跨地区集团化重组、建设钢铁基地等。因此,一些钢铁企业面临重组、改造,沿海地区还有新的大型钢厂要建。殷瑞钰院士指出:钢厂应该朝着紧凑、连续、高效和可持续发展的方向演进。??? 铁水预处理工艺对现代钢厂尤为重要,已经从最初为满足冶炼低硫或极低硫钢种的需求,发展成为炼铁-炼钢-凝固过程优化不可分割的重要环节,特别是随着专用转炉脱硅、脱磷工艺技术的开发与进展,正在形成一种全量铁水进行“三脱”预处理的先进工艺。新一代钢厂应大胆采用全量铁水三脱预处理工艺,以建立起高效低成本的洁净钢生产工艺平台,增强产品竞争力,加快大型转炉节奏,提高生产效率,以实现紧凑、高效、节能的循环型经济发展模式。铁水预处理的选择需要考虑效果、成本、效率等因素。??? 铁水预处理顺序的选择??? 1 CaO作“三脱”剂??? (1) 脱硅-脱硫-脱磷顺序??? ——铁水沟处铁鳞脱硅??? 铁水脱硅是放热反应,铁水温度越低,脱硅的效果越好。考虑到铁水的脱硫温降和运输、等待温降,若将脱硅置于脱硫之后,脱硅时的铁水温度将较铁水沟脱硅更低,铁水预脱硅工序应尽量置于脱硫之后,而不是在脱硫之前。??? ——脱硫??? 反应平衡时 [%S]达10-4数量级,可满足所有钢种的要求;温度的变化对铁水脱硫效果的影响很小,因此脱硫可考虑提至脱硅之前,在确保脱硫效果的同时使脱硅也处于较好的热力学条件下。??? ——转炉内脱硅、脱磷??? 有资料表明:铁水中[%Si]大于0.15时为脱硅期,[%Si]小于0.15时脱磷反应才会开始,脱磷反应是放热反应,较低温度的脱磷炉内脱硅的热力学条件应是最佳的。因此应取消铁水沟处的高温脱硅,将其移至脱硫之后的脱磷转炉内和脱磷一同进行。??? (2) 脱硫-脱硅、磷顺序??? “脱硫—脱硅、脱磷”顺序的情况下,脱硫反应平衡时量[%S]下降了一个数量级。将脱硅任务放在脱硫之后完成,能明显改善CaO粉剂脱硫的热力学条件。??? (3) 脱硅、脱磷-脱硫顺序??? 在“脱硅、脱磷—脱硫”顺序的情况下,脱硫反应平衡时 [%S]为10-3数量级,而在“脱硅—脱硫—脱磷”顺序下,[%S]为10-4数量级,在“脱硫—脱硅、脱磷”顺序下,[%S]为10-5数量级。显然“脱硫—脱硅、脱磷”顺序下CaO粉剂脱硫反应的热力学条件更好。??? (4) 同时“三脱”??? 机理研究表明:用氮氧复合气体作载气喷吹CaO粉同时进行铁水预处理“三脱”反应时,脱硅、脱磷主要是在喷枪附近的高氧势区进行的瞬时接触反应;脱硫则是还原性渣和铁水之间的持久接触反应。??? 对铁水预处理脱硅来说,脱磷转炉顶吹氧加CaO粉剂脱硅的热力学条件是最优的。???? CaO的脱磷能力受铁水温度的影响很大,在其它操作条件允许的情况下,应该尽量在低温下脱磷。 “脱硫-脱硅、脱磷”顺序下,专用脱磷转炉脱磷时铁水的温度较同时“三脱”时低。综合比较认为:CaO作三脱剂时,脱磷应在脱硫之后,并在专用转炉内进行最佳。??? 喷吹CaO粉剂同时进行铁水“三脱”的脱硫能力相对最弱。??? 从热力学角度分析原因:同时“三脱”在同一个容器中既要实现氧化脱磷、脱硅,又要完成还原脱硫,两者都要兼顾,在热力学上存在着矛盾,工艺上也不好实现。而将脱硅、脱磷和脱硫分阶段处理,分别创造氧化和还原的气氛,显然比同时“三脱”的热力学条件更优化。??? 由以上计算与分析可知,CaO作三脱剂时的最佳预处理顺序为:脱硫-脱硅、脱磷。??? 2 镁粉作脱硫剂,CaO作脱硅、脱磷剂??? 从热力学角度看,理论上“脱硅、脱磷-脱硫”顺序下镁粉能将铁水中的[%S]降至10-6~10-7数量级,而“脱硫-脱硅、脱磷”顺序下镁粉只能将铁水中的[%S]降至10-5~10-6数量级。但由图1可知,温度对脱硫的影响较小,但对硅磷却有着很大的影响,高温不利于脱硅磷,1500℃时,硅、磷含量在0.01%以上,不能满足要求,此时硫含量为20ppm,满足要求,因此综合考虑,镁粉作脱硫剂,CaO作脱硅、脱磷剂最佳顺序为:脱硫-脱硅、脱磷 。??? ??? 图1 镁粉为脱硫剂时温度对“三脱”效果的影响
??? 3 CaC2作脱硫剂,CaO作脱硅、磷剂??? CaC2脱硫的反应式为:CaC2+[S]=CaS(S)+ 2[C],计算结果见表1、2。??? 表1 脱硫-脱硅、磷顺序反应平衡时[%S]???
T
1723K
1673K
1623K
[%S]
2.18×10-6
1.02×10-6
4.57×10-7
??? 表2 脱硅、磷-脱硫顺序反应平衡时[%S]???
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