第04章 化学动力学..docVIP

第四章 化学动力学 复习思考题 1.化学反应速率如何表示? 2.化学反应速率的测定原理如何? 3.什么是元反应?复杂反应? 4.如何建立反应速率与浓度的关系式? 5.什么是反应级数?反应分子数?二者有何区别? 6.各种简单反应级数的反应动力学有什么特征? 7.什么是速率控制步骤或最慢步骤? 8.典型复杂反应的动力学特征如何? 9.什么是链反应?有哪几种? 10.如何解释支链反应引起爆炸的高界限和低界限? 11.阿累尼乌斯公式有何意义? 12.活化能的物理意义?它对反应速率的影响作用如何? 13.化学反应的活化能如何测定? 14.碰撞理论与过渡状态理论的基本要点是什么?它们各有什么不完善的地方? 15.多相反应与均相反应有何差别?多相反应速率与哪些因素有关? 16.扩散步骤控制的多相反应的动力学特征如何? 17.界面化学反应步骤控制的多相反应动力学特征如何? 18.在多相反应动力学中是如何应用扩散理论和兰缪尔吸附理论的? 19.多相反应的收缩核动力学模型是如何建立的? 20.什么是催化作用、均相催化和多相催化? 21.催化剂加速化学反应的原因是什么? 22.催化剂会不会影响化学平衡? 23.为什么在碰撞理论中要引入几率因子P?定性地比较下述三个反应的几率因子Ｐ的大小： ⑴ Br＋Br Br2； ⑵ CH4＋Br2 CH3Br + HBr ； ⑶ C2H5OH＋CH3COOH ==== C2H5COOCH3＋H2O。  习 题 1．以氨的分解反应2NH3==== N2＋3H2为例，导出反应进度的增加速率与，， 之间的关系，并说明何者用于反应速率时与选 择哪种物质为准无关。 解：=(nNH3-nNH3,0)/(-2)=(NN2-nN2,0/1)=(nH2-nH2,0)/3 d/dt=(-1/2)×dnNH3/dt=dnN2/dt=(1/3)×dnH2/dt) ∴ dnNH3/dt=-2× d/dt dNN2/dt= d/dt dnH2/dt=3× d/dt 2．甲醇的合成反应如下：CO＋2Ｈ2 ===== CH3OH，已知＝2.44　mol·L-1·h-1， 求－，－各为多少? （答案：2.44，4.88mol·dm-3·h-1 ） 解：dCco/dt=dCCH3OH/dt=2.44mol·dm-3·h-1 -dCH2/dt=2×dCCH3OH/dt=4.88 mol·dm-3·h-1 AGD A G D k1 k 4 CG C G k 2 k 3 AD A D k1 k2 D + C G k3 (2) A A 2D k1 k2 (3) 2AD 2A D k2 k1 A + C G k3 (4) 解：(1) -dCA/dt=k1CA+k4CA dCG/dt= k1CA-k2CG+k3Cc dCD/dt=k4CA dCc/dt=k2CG-k3Cc (2) - dCA/dt=k1CA-k2CD dCD/dt= k1CA-k2CD-k3CDCc dCG/dt=k3CDCc dCc/dt= -k3CDCc (3) -dCA/dt= k1CA-k2 dCD/dt= 2(k1CA-k2) (4) -dCA/dt=2(k1-k2CD)-k3CACc dCD/dt= k1-k2CD dCc/dt=- k3CACc dCG/dt= k3CACc 4．理想气体反应 2N2O5 → 4NO2＋O2，在298.15 K的速率常数k是1.73×10-5ｓ-1，速率方程为＝ｋｃ(N2O5)。 计算在298.15 K、ｐ(N2O5)＝101325Pa、12.0 dm3的容器中，此反应的和(N2O5)即各为多少? (2)计算在(1)的反应条件下，1s内被分解的N2O5分子数目。 （答案：（1）7.1×10-8，-1.14×10-7md·dm-3·s-1 （2）1.01×1018 ） 解：（1）CN2O5=n/V=P/RT=10132.5/(8.314×298.2) = 4.087×10-3mol·dm-3 =kCN2O5=1.73×10-5 CN2O5 =1.73×10-5×4.087×10-3=7.1×10-8mol·dm-3·s-1 ∴ N2O5=-2=-1.4×10-7 mol·dm-3·s-1 （2）1.4×10-7×12.0×6.022×1023=1.01×1018个分子 5．已知每克陨石中含238U 6.3×10-8ｇ，He为20.77×10-6cm3(标准状态下)，238U的衰变为一级反应：2