第四节 对称性与.ppt

第四节　对称性与性质　 symmetry and quality 一、分子的对称性与极性 Symmetry and polarity of the molecule 二、分子的对称性与旋光性 * 一、分子的对称性与极性 二、分子的对称性与旋光性 分子的对称性是化学研究中的重要组成部分，对于它的研究有助于解释分子的旋光性和偶极矩等性质。 对分子对称性的研究，从上一节的讨论中我们已经发现： ☆分子中的各种对称元素是满足某些相互联系规律的一些元素的集合——群。 例如： C31 + C32 = C33 = E；σh + Cn = Sn；σv⑴ + Cn1 =σv⑵ … ☆分子中的各种对称元素少保持分子的一点不动。——点群。 由此可知，研究分子对称性的方法是群论。群论不仅能较好地帮助我们解决分子对称性问题；同时，也为我们研究分子的对称性提供重要的理论依据。 本课程不对群论进行讨论。若有兴趣，请参看有关《量子化学》课程有关知识。 1.分子的极性 分子的极性是由原子间结合的共价键和分子的空间构型决定的，而这两方面可由分子的对称性反映。 极性分子(polar molecule)是指偶极矩μ≠0的分子。通俗地说就是，分子中正负电荷中心不重合。 反之，偶极矩μ= 0的分子就是非 极性分子(non-polar molecule)。 例如，前面对H2O分子的非定域轨 道讨论时知道，H2O是极性分子。 有人通过计算绘出了H2O的成键分 子轨道的电荷分布情况（右图ψ3）。 由图中不难看出，H2O分子中，电 荷密度在O周围较大，在H周围较小。 ⑴极性分子与非极性分子 所谓偶极矩(dipole moment )是指：正、负电荷中心间的距离 r和电荷中心所带电量 q的乘积。即： μ= r×q 偶极矩是一个矢量，方向规定为从正电中心指向负电中心；偶极矩的常用单位是D（德拜）。 例如：O－H、C－H、H－H、N－N 等共价键 ⑵偶极矩 键矩 μO-H = 5.04 D ——极性共价键 键矩 μC-H = 1.3 D ——极性共价键 键矩 μH-H = 0 ——非极性共价键 键矩 μN-N = 0 ——非极性共价键 在分子极性的讨论中，常根据讨论的对象不同，偶极矩可以指键偶极矩，也可以是分子偶极矩。 分子的偶极矩可由键偶极矩经矢量加法后得到（分子的偶极矩也可由实验测定）。 例如：H2O、甲烷、苯 … ⑶分子偶极矩 H2O（V 形构型） μ= 1.86 D ——极性分子 CH4（正四面体） μ= 0 ——非极性分子 104.5° O H H μ μO-H μO-H C6H6（正六边形构型） μ= 0 ——非极性分子 ⑴C类群与分子的极性 群元素：{ E，C1n，C2n，C3n，… Cnn-1 } ①Cn 群 从群元素来看， Cn 群分子中无对称中心（i）。因此，属于Cn 群的分子是极性分子。 例如： CHFClBr、H2O2 … 　 从极性分子与非极性分子的定义来看，分子偶极矩是否为零是其本质区别；而分子偶极矩又与分子的空间构型（分子的对称性）有着直接关系。 要使分子中正负电荷中心重合（μ= 0）。显然，中心对称的分子是非极性分子；反之，非中心对称的分子是极性分子。 2.分子的对称性与极性 此处并非指对称元素i ② Cnv 群 Cnv 群与Cn 群同样没有对称中心（i）。因此，属于Cn 群的分子是极性分子。 例如：H2O(V形)、NH3（三角锥）、H-C≡N（直线型）、吡啶、吡唑啶、呋喃、菲… 群元素：{ E，C1n，C2n，C3n，…Cnn-1；σV⑴，σV⑵，…σV(n)} 菲 C2v C2v C3v CH CH CH CH O 呋喃 C2v NH NH 吡唑啶 C2v C∞v N 吡啶 C2v ③ Cnh 群 群元素：{ E，C1n，C2n，C3n … Cnn-1；σh；S1n，S2n，… Snn-1} S1 =σh S2 = σh + C2 = i S3 = C3 +σh S4⑵ = i S4 { S4⑴，i，S4⑶，σh } S5 = σh + C2 S6 = C3 + i B 在属于Cnh 群分子中，因出现σh（σh 与 Cn 轴交于一点——分子中心），故除Cs 群外的分子是非极性分子。 例如：反式1,2—氯乙烯(平面型)、丁二烯（平面型）、硼酸 … 反式1,2—氯乙烯 C C H Cl H Cl C2h 群 C C H C H C