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第一章 绪 论 自由基医学的诞生 自由基在生物体内的作用 自由基医学的研究内容 自由基医学的发展 氧毒性的超氧化物自由基学说 所有的需氧生物体内均可产生.O-2 .O-2可损伤重要的生物分子,造成机体损伤 需氧生物体内的SOD可清除.O-2 ,而不需氧生物体内则缺乏SOD,故不需氧生物在有氧环境中不能抵御.O-2的毒害,以致不能生存。 2 自由基在生物体内的作用 3 自由基医学的研究内容 自由基医学是研究生物体内自由基产生与清除,利用与危害等反应规律及其调控作用的一门属于亚分子生物学范畴的新兴学科。运用自由基的理论和研究方法讲述自由基,活性氧在诸多生命现象中的重要作用以及人类环境和健康的密切关系。 4 自由基医学发展的三个阶段 第二章 自由基和自由基反应 自由基的产生 自由基的定义 自由基的理化性质 自由基反应及其特点 1 自由基的产生 2 自由基的定义 凡是具有未配对电子的分子,原子,原子团,离子称为自由基 (Free Radical )。 甲基自由基 .CH3 羟基自由基 .OH 三氯甲基自由基 .CCl3 氯原子自由基 .Cl 自由基 最外层有未成对电子[单电子],能够独立存在的分子或离子 不包括金属离子\元素 单电子所在原子：氧中心、碳中心、硫中心自由基 有电子成对趋势 氧化/还原剂 不稳定 3 自由基的理化特性 顺磁性 μ=g(e/2mc)S μ 自由基的固有磁矩 g 未成对电子的g因子 S 未成对电子的内禀自旋角动量 4 自由基反应及其特点 自由基-自由基化合反应(复合反应) 取代反应(置换反应) 碎裂反应 歧化反应 过氧化反应 氧自由基的基本反应 ?自由基与自由基的反应——共价键形成 R? + R?’ ? R:R’ 湮灭反应[annihilation] R? + R? ? R:R 自湮灭反应[annihilation] R? + ? O2? ? ROO? ?自由基与非自由基的反应——电子-原子交换 R? + HR’ ? R?’ + HR ?反应特点－自由基链反应（chain reaction) 引发（initiation) A:A?2A? 传递与放大 A?+ B:C ? C?+ A:B amplification C?+ A:A ? A?+ C:A propagation C:A ? A?+ C? 终止termination 2 A? ? A:A 2 C? ?C:C B?+ C? ? B:C 抗氧化剂(antioxidant) X?+ C? ? X:C 常见的自由基反应的 引发剂和抑制剂 引发剂: O 、 X 、Fe2+ 、 Ti3+ 抑制剂: SOD 、 GPx 、 CAT、 VE 、 Vc 黄酮类、萜皂甙类、多糖类、丹宁类 参考书: NO O2 ·O2- O22- 1O2 NO(15e)σ21S σ2*1S σ22S σ2*2S σ22P π42Pπ1*2P O2(16e) σ21S σ2*1S σ22S σ2*2S σ22P π42P π2*2P ·O2-(17e)σ21S σ2*1S σ22S σ2*2S σ22P π42P π3*2P O22-(18e)σ21S σ2*1S σ22S σ2*2S σ22P π42P π4*2P 1O2(16e) σ21S σ2*1S σ22S σ2*2S σ22P π42P π2*2P 1O2π*2P 3O2π*2P 取向=2S+1 S=?Ms ? ? 化学性质活泼,存留时间短 H H H R + R?’ ≡C:H + R?? R:H + ≡ C? 抽氢反应 H H R H ? +