904高聚物的化学变化.pptxVIP

高聚物化学变化的特点与类型 　　●高聚物化学变化的定义 　　高聚物在物理（热、光、电、机械力和辐射能等）及化学（氧、臭氧、水、 酸、碱、胺和试剂等）的因素影响下，发生的引起高聚物化学结构和化学性质变 化的一类化学反应。 　　●研究高聚物化学变化的目的 　　对已有高聚物进行改性；以现有高聚物为原料合成高聚物；研究高聚物的结 构；防止高聚物老化；开发功能高分子材料。 　　●高聚物化学变化的特点 　　不能分离出结构单一的产物；非均相反应；容易降解与交联。并且，受静电 荷与位阻影响大；非结晶区容易反应，而结晶区难；溶解与溶胀能加快反应进行； 转化率较低；全同立构比无规立构容易反应；相溶性不好的高聚物反应后的产物 也不均匀。 　　●高聚物化学变化的类型 　　除一般的有机化学反应（取代、加成、消除、水解、酯化、氢化、卤化、醚 化、磺化、环化、离子交换等）外，还可以发生络合、氧化、降解、支化、接枝、 表面及分子间的反应等。 高聚物的基团反应 　　●总体情况描述 　　用途：合成新的高聚物；赋于现有高聚物新的性能。 　　反应的对象：高分子与小分子、高分子与高分子、高分子内 　　反应条件：低温、缓慢搅拌、惰性气体保护 一、酯化反应 　　实例1： 　　天然纤维素与浓硝酸反应 　　　［C6H7O2(OH)3］n + 3nHNO3 [C6H7O2(ONO2)3]n + 3nH2O 　　　　　　纤维素　　　　　　　　　　　　　　　　纤维素三硝酸酯 　　产物用途：含氮量为11%的用作赛璐珞塑料；含氮量为12%的用作涂料或黏 合剂；含氮量为13%的用作无烟火药。 　　实例2： 　　天然纤维素与醋酸酐反应 　 ［C6H7O2(OH)3］n + 3n(CH3CO)2O [C6H7O2(OCOCH3)3]n + 3nCH3COOH 　纤维素三醋酸酯 　　产物用途：电影胶片、摄影胶片的基材 　　反应所用的溶剂为醋酸、二氯甲烷，稀释剂苯、二甲苯。酯化程度取决于反 应条件。 高聚物的基团反应 二、磺化与氯甲基化反应 　　实例：交联聚苯乙烯与浓硫酸反应，制备聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂。 　　实例：交联聚苯乙烯与氯甲醚进行氯甲基化反应，再经处理制备阴离子交换 树脂。 浓H2SO4 CH3OCH2Cl CH2Cl ZnCl2 NR3 CH2N R3Cl NaOH CH2N R3OH 高聚物的基团反应 　　　　　　　　　　　　　离子交换树脂的结构 　　用途：生产离子交换树脂　 三、氯化反应 　　实例1：聚乙烯在二氯化硫存在下的氯化，可得氯磺化聚乙烯。 高聚物的基团反应 　　应用：通过与氧化锰作用，进行交联，获取综合性能良好的弹性体。 　　实例2：PVC在氯苯中氯化，制取过氯乙烯。 　　应用：性能优于PVC的胶黏剂、涂料、合成纤维、耐热管材、板材等。 高聚物的基团反应 四、醇解反应 　　实例：PVAC醇制备聚乙烯醇 高聚物的基团反应 　　用途：主要产品为1788和1799，用于表面活性剂、胶黏剂、上胶剂、包装材 料、功能高分子和维尼纶纤维等。 　　其中维尼纶的反应过程如下： 高聚物的基团反应 五、环化反应 　　实例：聚丙烯腈环化制备碳纤维（轻质、强度高、耐高温（3000℃ ）） 　　用途：用于航天、飞机、舰船、原子能、化工等设备的制造。 六、功能高分子的基团反应 　　主要包括：氧化还原树脂、高分子催化剂、高分子试剂、高分子药物、高分 子金属络合物、高分子复合物、感光性高分子、螯合高分子、水溶性高分子、配 位高分子、导电高分子、力化学反应高分子等。