生产ABS树脂的主要原料..doc

PAGE 2 生产ABS树脂的主要原料 2.1 生产ABS用主要单体 2.1.1 1，3-丁二烯 1，3-丁二烯通常简称丁二烯(Butadiene，用字母B或BD表示)，结构式为：CH2=CH—CH=CH2。一般以乙腈、二甲基甲酰胺为抽提剂，从约含40％丁二烯的裂解C4中抽提而得。也可以采用丁烯氧化脱氢或其他方法得到。目前世界丁二烯的年生产能力约为7000kt，主要用于生产聚丁二烯、丁苯橡胶、丁苯树脂、SBS、ABS等高分子材料。 中国丁二烯年生产能力约为50余万t，20世纪20年代初开发成功丁烯氧化脱氢法生产丁二烯。目前主要采用乙烯装置副产C4溜分溶剂萃取精馏法生产丁二烯。 2.1.1.1 物理性质 丁二烯在常温常压下为无色略带芳香气味的气体，微溶于水，稍溶于甲醇及乙醇，易溶于乙腈、糠醛、二甲基甲酰胺等有机溶剂。其普通物理性质见表2-1，表2-2。丁二烯在不同温度下的饱和蒸气压、汽化热、粘度、表面张力、比热容、密度、导热系数和水中溶解度等数据参见文献。 2.1.1.2 聚合化学 丁二烯在热、氧的作用下易自聚，同时由于其分子结构的对称性，使其在阳离子催化剂、Ziegler-Natta配合催化剂、负离子引发剂和自由基的作用下均可发生均聚合或共聚合反应，主要产品是PB、SBR、NBR、SBS、MBS、ABS、SBRL等，聚合热为72.85kJ／mol。采用自由基乳液聚合法时，生成的聚丁二烯分子链以trans-1，4（反式）结构为主，约占3种结构的60％左右。 2.1.1.3 规格及分析方法 工业用丁二烯应符合表2—3列出的国家标准(GB 329l-91)。 2.1.1.4 安全、毒性、贮运 丁二烯易挥发，易燃，和氧接触易生成爆炸性过氧化合物，在以丁二烯为原料的化工生产中曾因此而发生多起事故，所以丁二烯的使用、生产、贮存和运输必须采用严格安全措施。 表2-1 丁二烯的物理性质 表2-2 丁二烯的共沸组成 表2-3 工业用丁二烯国家标准 丁二烯与氧接触后生成的过氧化物及米花状聚合物(popcorn polymer)，均是易爆炸化合物，过氧化物生成的速度和温度有关，当温度升高时其速度加快。稳定的贮存期见表2-4。 表2-4不同温度下丁二烯的稳定贮存时间 由于丁二烯具有上述性质，在运输、贮存和使用时必须采取严格的安全措施，绝氧、氮封。装贮丁二烯的压力容器必须符合压力容器设计、制造、使用等一切规范，并经专门机构检验；丁二烯贮罐要有明显标志(即红色危险物品标志)并定期进行气密性试验，试压之前要用水蒸气清洗、氮气置换。此外在蒸馏、加热、室温下长期贮存丁二烯时需加入一定量的阻聚剂，如叔丁基邻苯二酚、氢醌等，加入量一般为(100～2000)×10-6，丁二烯贮罐气相中的氧含量应O.3％。 丁二烯不是剧毒化学品，但长期接触一定浓度的丁二烯可出现慢性中毒现象，如头痛、头晕、全身乏力、多梦、记忆力减退、食欲减退、恶心、心悸、皮肤的触觉神经麻痹等症状，因此，工作区内丁二烯的最大限度应不超过10mg／m3，从事丁二烯作业应穿戴劳动防护用品，作业环境的丁二烯浓度超标时，应及时佩带防毒面具。 2.1.2 苯乙烯 苯乙烯(Styrene，用字母S或ST表示)，结构式为C6H5CH=CH2，是不饱和芳烃中最简单、最重要的成员，属于带有烯烃侧链并与苯环形成共轭体系的单环芳烃，广泛用作生产苯乙烯系树脂和合成橡胶的原料，如GPPS、HIPS、ABS、，SAN、SMA、SBR等。目前世界苯乙烯产量已达1900万t／a，90％以上都是通过乙苯催化脱氢制得，中国苯乙烯产量约为80万t／a。 2.1.2.1 物理性质 苯乙烯在常温常压下是一种有毒、具有特殊气味的无色液体，不溶于水，溶于汽油、乙醇和乙醚等有机溶剂。苯乙烯的物理性质见表2-5。 2.1.2.2 聚合化学 苯乙烯因其含有不饱和键，且不饱和键与苯环形成共轭体系，因此在热、光、氧的作用下极易自聚合，形成低分子量聚合物。苯乙烯在自由基、负离子引发剂的作用下几乎可以用所有聚合方法(本体、悬浮、溶液、乳液)使其实施均聚合或共聚合，聚合热是70.67kJ／m01，其主要产品是苯乙烯系树脂和丁苯橡胶(如PS、HIPS、ABS、AAS、SBS、MBS、SBR、SBRL)。 2.1.2.3 规格及分析测试方法 工业用苯乙烯应符合国家标准GB 3915—98，如表2.6所示。 2.1.2.4 安全、毒性、贮运 苯乙烯具有中等毒性和可燃性，与空气能形成爆炸混合物，其爆炸限如图2.1所示。 表2-5 苯乙烯的物理性质 表2.6 工业用苯乙烯质量指标 ①将试样置于100ml比色管中，其液层高为50～60rrm，在日光或日光灯透射下目测。 ②如遇到特殊情况，可按供需双方协议执行。 图2-l 苯乙烯单体蒸气在空气中的爆炸限 然而在遵守