聚合物的结 构与性能.pptVIP

第八章 聚合物的结构与性能 第八章 聚合物的结构与性能 高分子的远程结构和聚集态结构如下图所示 第八章 聚合物的结构与性能 高分子链的结构 1.1近程结构 1.1.1结构单元的键接方式 1.1.2共聚物的序列结构 第八章 聚合物的结构与性能 1.2远程结构 1.2.1高分子链的内旋转 1.2.2高分子链的柔顺性 高分子链出现柔性的根本原因是高分子链中单键 的内旋转。分子结构对高分子链柔顺性的贡献表 现在： a.主链结构 b.侧基 C.氢键 第八章 聚合物的结构与性能 2.高分子的聚集态结构 高分子的聚集态结构是指高聚物分子链之间的排列和堆砌结 构，也称为超分子结构。 2.1聚合物的结晶态 2.1.1聚合物的结晶形态 随着结晶条件的不同，高聚物可以形成形态极为不同的宏观或 亚微观的晶体其中主要有折叠链晶体、伸展链晶片、纤维状晶和 串晶。 a.折叠链晶体 。在常压下，聚合物从不同浓度溶液和熔体结晶可 生成单晶和球晶 第八章 聚合物的结构与性能 第八章 聚合物的结构与性能 b.伸展链晶体。 c.聚合物串晶 2.1.2 晶态聚合物结构模型 第八章 聚合物的结构与性能 第八章 聚合物的结构与性能  2.1.3聚合物结晶过程的特点 a.结晶温度Tg~Tm b.结晶速度 c.没有确定的Tm 2.1.4影响结晶过程的因素 a.结构 b.温度 第八章 聚合物的结构与性能 c.应力 d.杂质 2.1.5结晶对聚合物物理力学性能的影响 2.2 液晶态结构 Liquid Crystal 液晶态是物质的一种存在形态, 它具有晶体的光学各向异性, 又具有液体的流动性质, 又称之为介晶态 2.2.1液晶聚合物的结构与性能 一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态。其所处状态的物质称为液晶。 液晶有小分子液晶和高分子液晶, 液晶高分子具有高强度、高模量、高流动性 2.2.2 液晶的化学结构与分类 不论高分子还是小分子液晶，形成有序流体都必须具备一定条件，从结构上讲，称其为液晶基元 液晶基元包括棒状(条状)、盘状或双亲性分子 棒状(或条状) 长径比大于4 盘状 轴比小于1/4 双亲性分子 有特殊的相互作用力 2.2.3按液晶形成的条件分类 溶致液晶： 液晶物质溶于溶剂所得到的液晶 核酸，蛋白质，芳族聚酰胺PBT, PPTA (Kevlar) 和聚芳杂环PBZT, PBO 热致液晶： 液晶物质加热熔融形成的液晶 共聚酯， 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum 2.2.4按液晶核的排列分类 棒状 向列相N：只有方向序无位置序 近晶A相SA：有位置序和方向序 近晶C相SC：有位置序和方向序且既有层面的法向方向又有晶核的共分方向 盘状 向列相 (Discotic N) DN 柱相 2.3 取向态结构 取向: 在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列。聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。 2.3.1 聚合物的取向方式 单轴取向(Uniaxial Orientation) 双轴取向 (Biaxial Orientation) 一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 2.3.2 聚合物的取向机理 非晶态聚合物: 链段取向 分子链取向 晶态聚合物: 非晶区: 链段与分子链取向 晶区: 微晶(晶粒)的取向 2.4非晶态结构 非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物.包括玻璃体, 高弹体和熔体. 从分子结构上讲, 非晶态聚合物包括: 链结构规整性差的高分子, 如a-PP, PS等 链结构具有一定的规整性, 但结晶速率极慢, 如PC等 常温为高弹态, 如PB等 2.4.1非晶态结构模型 a.无规线团模型: Flory 在非晶态聚合物中，高分子链无论在?溶剂或者本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。 橡胶弹性模量不随稀释剂的加入而变化 橡胶的弹性理论和溶液的流体力学性能 b.局部有序模型: Yeh等 认为非晶聚合物中具有3~10nm范围的局部有序性。 SANS测量的分子尺寸一般大于10nm, 而对小于10nm的区域不敏感 密度比完全无序模型计算的要高 某些聚合物结晶速度极快 TEM直接观察的结果 第八章 聚合物的结构与性能 2.5共混聚合物的结构状态 3.聚合物的力学状态及其转变 3.1聚合物的力学状态 3.1.1三种力学状态 第八章 聚合物的结构与性能 3.3聚合物的粘