分子一阶超极化率溶剂效应的理论研究-物理学报.PDF

第卷第期 年月 ５９ ４ ２０１０ ４ 物　 理　 学　 报 Ｖｏｌ．５９，Ｎｏ．４，Ａｐｒｉｌ，２０１０ １０００３２９０／ ２０１０／ ５９ ０４ ／２　８５００５ （） ＡＣＴＡ ＰＨＹＳＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ ２０１０ Ｃｈｉｎ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．  分子一阶超极化率溶剂效应的理论研究  朱菁吕昌贵洪旭升崔一平 　 　 　 　 （东南大学电子科学与工程学院先进光子学中心，南京 ） 　 ２１００９６ （２００９ 年７ 月２２ 日收到；２００９ 年８ 月２１ 日收到修改稿） 　 　 基于一维谐振子模型建立了极性溶剂对光学二阶非线性分子一阶超极化率产生影响的简化理论模型，推导出 了非线性分子的线性极化率和一阶超极化率的表达式． 以对硝基苯胺为例，所建立的理论模型计算结果较好 α β 地解释了实验获得的溶剂极性对其分子线性吸收峰波长（ ）和值的影响． λｐ β 关键词：二阶非线性，溶剂效应，谐振子 ＰＡＣＣ：７８９０，４２６５，４２７０ １ 引 言 ２ 同步振动模型 二阶有机聚合物非线性光学材料具有非线性 　 　 一维谐振子模型是通过把分子等效为谐振子， 光学系数大、响应时间短、损伤阈值高和分子结构 研究其负电荷在光场作用下的运动方程，得到其线 ［ ］ 丰富易于裁剪等优点，在电光调制器、光开关、频率 １３ 性和非线性响应． 在溶液中，溶剂分子分布在溶 ［１—６］ 转换等器件中有重要的应用价值 与电场诱导． 质分子周围，通过电场力的作用影响溶质分子中负 ＥＦＩＳＨＧ Ｒａｙｌｅｉｇｈ 二次谐波（ ）方法相比，超 散射 电荷的运动规律，进而影响溶质分子的线性和非线 （ＨＲＳ）表征方法具有实验仪器简单、数据容易处理 性光学性质． ［７，８］ 的优点 ． 采用ＨＲＳ技术测量有机材料的一阶超 同步振动模型的出发点是假定溶剂分子和溶 极化率（）大多是在溶液状态进行． 实验研究结果 质分子与光场同频率同步振动． 为了给出同步振动 β 表明，测量的材料分子值与所用溶剂的性质有很 模型，我们需做一些合理的假设：首先，因为当溶质 β 大的关系，这种效应称为溶剂效应． 目前对溶剂效 分子取向和外加电场一致时受到外加电场作用力 ［—］ ９ １２ 应的研究多采用量子化学的计算方法 ，如分析 最大，所以假设它们取向一致；其次，溶剂分子分布 ［９—１１］ ［９—１２］ 在溶质分子四周，垂直于溶质分子方向的合力为 溶剂极性 以及氢键 对值的影响量化β ． 计算方法的优点是可以得到比较准确的结果，但缺 零，所以只考虑来自平行于溶质分子的溶剂分子所 点是没有清晰的物理图像． 施加的作用力，为进一步简化模