官能团探定量分析.pptVIP

8 官能团定量分析 8.1 概述 8.1.1官能团分析的意义 A.确定组分（化合物）含量 　 有机化学中官能团数目为确定值，故分析官能团数量即可确定该化合物含量。 如：酒中乙醇含量，如，1升酒中测出醇羟基数为1mol，求其中乙醇含量？　46g.L-1，约4.6% 如改为甘油溶液，又如何？ M = 92 30.7　g.l-1， 3.07% 对未知化合物，测定官能团数量，可帮助确定化合物结构。 如：1摩尔醇中含有1mol –OH，一元醇，2mol –OH，二元醇，结合分子量测定及其它基团分析(如C-H链)。 B.确定未知化合物结构 B.确定未知化合物结构 如通过元素分析获得一样品化学式：C3H8O2，可能CH3OCH2CH2OH、HOCH2CH2CH2OH、 CH3CHOHCH2OH 。 如每摩尔样品含1mol-OH，前者，2mol –OH，后二者。如后者，如何确定？ 8.1.2官能团分析的特点 A.通常相同官能团的分析方法大致相同； B.分子中其它部分对官能团性质影响较大时，可能导致分析方法不同。 如C2H5OH 与C6H5OH ，前者用酯化反应，后者用酸碱滴定 CH3COOH 与 C17H35COOH，前用直接法，后用返滴定。 C.有机物反应速度较慢，一般直接法较少，间接法较多。 D.官能团反应专属性较强，故通常干扰较少。 8.1.3官能团定量分析的反应类型 A.酸碱滴定法 如三乙胺用盐酸滴定；乙酸乙酯用NaOH水解后用盐酸返滴定等。 B.氧化还原滴定法 RSH　+　I2　→　RSSR　+　2HI C.重量分析法 RX　+　Ag+　→　AgX　+　ROH D.沉淀滴定法 E.量气法 如脂肪伯胺与HNO2反应 RNH2 + HNO2 → RNN+Cl- →ROH + N2 8.2 烯基的测定 C=C，典型反应，亲电加成，X2、H2、HX、HIO等。 烯基的含量称为不饱和度，常用其所能加成卤素质量表示： 碘值： 100克样品能加成I2的克数； 溴值： 100克样品能加成Br2的克数。 前者使用最多，二者数值不同但可互换，比值为原子量之比。 8.2.2卤素加成法 　　　　F2、Cl2、Br2、I2 　亲三者，过于活泼，可迅速进行加成反应，但也易发生取代反应，故难以定量进行， 故通常不使用。 I2，反应性较差，室温下不与烯烃直接加成，只有新生态I可反应，一般不直接使用碘而采用其化合物： 如ICl，IBr，I2-乙醇溶液等作为测定试剂。 8.2.2.1 ICl加成法 A．基本原理 RHC=CH2 + ICl（过量）→ RHCI-CH2Cl +ICl(余量) ICl + KI(过量)　→ I2 +KCl； I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 根据ICl加入量可计算反应量：一个烯基反应一个ICl分子，故计量关系为： n烯基 = nICl=1/2(n0, Na2S2O3-n1, NaS2O3) = 1/2CNaS2O3×(V0-V1)×10-3 碘值：n烯基×MI2×100/W，溴值：n烯基×MBr2×100/W。 ICl 溶液制备： 一般以HAc作为溶剂，将I2溶于HAc中，然后通入干燥的氯气即可。 I2 + Cl2 → 2ICl 亦可用 ICl3 + I2 → 3ICl ICl不稳定，光及水等均使之分解，配制浓度大致为需要值(常为0.1mol.l-1)即可。 使用时测定空白值，即相当于用前标定。 本法测定范围：凡含烯基化合物（空间位阻极大者除外）均可。干扰物质： 苯酚，苯胺及还原性物质。 B．测定条件 f. 时间：静置30-60min，碘值愈高，烯基越稳定，耗时越长。 g. 催化剂：用Hg(Ac)2催化，一般3-5min，可反应完全。 C. 测定步骤 a. 空白测定：即ICl 不加样品，加水、KI后直接用Na2S2O3滴定，标定ICl浓度。 　b.试样测定： 试样 + ICl溶液，静置反应，然后加过量KI并酸化。用Na2S2O3 标准溶液滴定。 8.2.2.2　碘乙醇法 　用I2 溶于乙醇形成的溶液 作为测定试剂的方