定量分析3.ppt

5.3 分析数据的处理 置信区间——测定值附近，真实值（或总体平均值）可能存在的范围。 t——校正系数（与置信度有关） 置信概率P（置信度）——真实值在置信区间出现的可信度。（显著性水准：?＝1－P） 测定次数n越多，精密度越高（s小），置信区间越小，测定值越接近真实值。 置信度越大，t越大，置信区间越大。过高的置信度往往会失去实用意义。 5.3.2可疑数据的取舍 可疑值（离群值）——一组测定值中，有某个值没有过失原因地比其他测定值大得多或小得多的值。可疑值应用统计检验决定其取舍。（检验随机误差） Q－检验法（适用于3～10次测定） 将数据（包括可疑值）按大小排列，计算Q 值。 查Q表，若Q计Q表，可疑值保留； 若Q计＞ Q表，可疑值舍弃； 若Q计＝ Q表，再测定一次后检验。 滴定分析： 使用标准溶液，由滴定管滴加到被测定物质的溶液中，直到化学计量点时，根据所使用试剂的体积及其浓度计算出被测物质含量的方法。故也叫容量分析。 例：将一定体积的HCl溶液置于三角瓶中，加酚酞指示剂数滴，然后从滴定管逐滴加入NaOH标准溶液，当NaOH标准溶液的量恰好与HCl作用完全（酚酞显粉红色），停止滴定。 2.滴定分析对化学反应的要求： （1）定量、无副反应 按一定的反应方程式进行，否则失去定量计算的依据。 （2）反应完全 若要求滴定误差为±0.1%，则反应到达化学计量点时完成的程度在99.9%以上。 （3）反应迅速 加入滴定剂后，反应能立刻完成。某些速度较慢的滴定反应，可通过加热、加催化剂来加快反应速度。 （4）有适当的方法确定终点 能利用指示剂或仪器分析方法，确定反应的理论终点。 滴定分析中基本单元的确定 滴定达到计量点时，消耗滴定剂的基本单元的物质的量与被滴定物质的基本单元的物质的量相等。 酸碱滴定：按1份酸碱转移一个质子的特定组合为基本单元。 氧化还原滴定：按1份氧化还原剂转移一个电子的特定组合为基本单元。 配位滴定：按1份金属离子与1份EDTA反应的特定组合为基本单元。 沉淀滴定：按1份卤素离子与1份AgNO3反应的特定组合为基本单元。 质量分数（w） 定义：某组分（B）的质量（mB）与混合物总质量（m）之比。 质量分数可用百分数表示： 例：1.000mol.L-1NaOH溶液的滴定度 若用此溶液滴定HCl溶液： NaOH + HCl = NaCl + H2O T HCl/HaOH = 0.04000×36.46/40.00 = 0.03646 g.mL-1 2、间接法：（用浓溶液稀释成标准溶液）  c1V1 = c2V2 二、标准溶液浓度的标定 作业：p149 1、2、3、4、5、6、7、8 NaOH + KHC8 H4 O4 = KNaC8 H4 O4 + H2O 1 ： 1 若称取邻苯二甲酸氢钾0.4302g，所用NaOH溶液的体积为23.36mL，代入上式得： 平行做三次，取平均值作为NaOH的浓度。 用NaOH溶液滴定一定量（如25.00mL）HCl溶液，根据下式求出HCl溶液的准确浓度。 NaOH + HCl = NaCl + H2O c(NaOH)?V(NaOH) = c(HCl)?V(HCl) 还可以用硼砂(Na2B4O7?10H2O)标定HCl溶液： Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O = 4H3BO3 + 2NaCl 1 ： 2 标准溶液浓度的大小： 如果标准溶液较浓……（V耗小，测量误差大）。如果标准溶液太稀……. （V耗大，测量费时）。常用的标准溶液的浓度为:0.05~0.2mol.L-1，而以0.1000mol.L-1的溶液较多。在微量分析时也采用0.00100mol.L-1的标准溶液的。 分析结果的准确程度与标准溶液的浓度有关，标准溶液的浓度是否准确与标定有关。 标定时应注意： 1、标定最少应重复三次，相对平均偏差应在0.1～0.2%。 2、用分析天平称取的重量不低于0.2克 3、被标定溶液或所使用的标准溶液的消耗量应不小于20mL。 4、滴定体积，不应超出滴定管的容量，也不要滴过化学计量