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5.5 碱金属真空还原 氧化锂真空热还原 还原剂：Si、Si-Fe、Al 2Li2O+Si=4Li(g)+SiO2 问题： 2Li2O+Si=4Li(g)+SiO2 产生的SiO2为酸性物质，必定和碱性的Li2O反应， 结合为硅酸锂。 真空冶金学Vacuum Metallurgy 　主讲　　钟 晖 Institute of vacuum Metallurgy School of metallurgical science and engineering 真　空　冶　金　学 前　言 真空技术的发展史 第一章　真空技术的基本知识 第二章　金属真空蒸馏的理论基础 第三章 有色合金中间产品的真空蒸馏分离 第四章 矿石及半成品的真空蒸馏 第五章 金属化合物的真空还原 第六章 高熔点金属的真空精炼 第七章 粉末材料的真空制备 第八章 金属表面处理 第九章 真空技术在冶金中的其他应用 第五章 金属化合物的真空还原 5.1 金属氧化物在真空中还原的热力学分析 5.1.1 金属氧化物在真空中的稳定性 5.1.2 金属氧化物的真空中还原 5.2 锌氧化物的真空碳还原 5.3 氧化镁的真空还原 5.4 难熔金属化合物的真空碳还原 5.5 碱金属氧化物的真空还原 金属氧化物在真空中的稳定性 2MO = M + O2 反应的自由能变值（△G）为：△G = △G? + RTlnPo2 用10-m atm表示Po2，则△G－△G? = RTln10-m = -19.144mT /J Po2/（atm） 100 10-1 10-2 10-3 10-4 △G -△G?/ 0 -19.144T -38.288T -57.432T -76.576T 1273K 0 -24.37 -48.74 -73.12 -97.49 氧化物还原的△G－△G? -m关系图 随着系统的真空度提高，Po2减小，△G减小，金属氧化物的稳定性降低了，即氧化物易于分解。 当真空度一定，温度升高，△G也减小，也使MO易于分解。 结 论 总之，真空环境使氧化物的稳定性变差。氧化物在低压强 和较高温度易于分解，压强越低，分解愈容易，反应物中 气体摩尔数多，分解的容易度随之而增加。 若金属与几个摩尔的氧化合，则随氧摩尔增加，真空的影响加大. MxOy = xM + yO2 则: △G－△G? = -19.144myT (J) △G－△G?除了受温度T以及真空度的影响外，还受气体分子数y的影响，它比前一种情况（1 mol O2）增大了y倍。这种情况多表现在生成高价氧化物的金属，如Fe2O3，V2O5等。 金属氧化物的真空还原 金属氧化物的还原反应： MO + X = M + XO（g ) △G = △G? + RTlnPXO = △G? + 19.144T log PXO 在真空环境中PXO小于系统测出的压强P系（实践中称为残压）。 PXO P系 1 atm, 抽空效果很好时, PXO接近于P系，用P系= 10-matm≈ PXO， △G - △G? = 19.144T log PXO = 19.144T log10-m =-19.144mT 若反应的标准吉布斯自由能近似用△G?=A+CT表示，则有： A+CT=19.144mT 从而反应的平衡温度为： T=A/（19.144m-C） 可见：提高真空真空度（降低PXO），可使平衡温度T降低。 若反应产生的金属也为气态 MO + X = M （g）+ XO（g） 则 △G =△G? + RT 1n (PM?PXO) 反应式表明，产物的摩尔数都是1，故PM = PXO， 上式成为: △G