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直接甲醇燃料电池阴极催化剂的主要类型和进展 内容概要 1.直接甲醇燃料电池简介 2.阴极催化剂主要类型及其进展 3.对阴极催化剂的展望 直接甲醇燃料电池（DMFC） 直接甲醇燃料电池(DMFC)作为新型、清洁、可再生能源，由于具有结构简单，运行温度和压力要求低，能量密度高(大约6?000Wh/kg)，能提供比二次电池高10倍以上的电量以及不需要重整装置等优点，在汽车和便携式电子设备等领域中拥有广阔的应用前景。目前受到了越来越多的关注，是最有可能实现商业化应用的绿色能源。? 阳极反应: CH3OH+H2O→CO2+6H++6e- 阴极应: 3/2O2+6H++6e-→3H2O??????????? 电池总反应: CH3OH+3/2O2→CO2+3H2O?? DMFC阴极催化剂类型 1.Pt/C催化剂 2.Pt基复合催化剂 3.过渡金属大环化合物催化剂 4.Chevrel相催化剂 5.过渡金属硫化物催化剂 6.过渡金属羟基化合物催化剂 7.其他类型催化剂 Pt/C催化剂 20世纪70年代，Pt/C催化剂成为主要DMFC中的主要阴极催化剂。 优点：催化性能大大优于Pt黑催化剂。 缺点：容易使阴极产生混合电位、毒化Pt催化剂从而降低催化活性。 Pt基复合催化剂 1.过渡金属与Pt构成的合金催化剂，其对氧还原的电催化活性明显高于Pt催化剂。 已发现种类：Pt-Co、Pt-Fe、Pt-Cr、Pt-Ni、Pt-Ti、Pt-Mn、Pt-Cu、Pt-V、Pt-Cr-Co、Pt-Fe-Cr、Pt-Fe-Mn、Pt-Fe-Co、Pt-Fe-Ni、Pt-Fe-Cu、Pt-Cr-Cu、Pt-Co-Ga … 2.Pt与过渡金属氧化物的复合催化剂：Pt-WO3、Pt-TiO2、Pt-Cu-MO2、Pt-Cu-MOx … 优点：电催化活性较高、较好的耐甲醇能力。 缺点：增加催化剂对甲醇氧化的惰性性质。 过渡金属大环化合物催化剂 过渡金属大环化合物(卟啉、酞菁)由于具有很高的共轭结构和化学稳定性,同时对分子氧表现出良好的电催化活性，从而被广泛应用于燃料电池氧还原催化剂的研究 。 优点：很好的耐甲醇性。 缺点：制备困难、价格昂贵、稳定性差。 Chevrel相催化剂 此类催化剂也称为过渡金属原子簇化合物，是在20世纪80年代中期发现的。 分类：二元化合物(Mo6X8,X=S、Se、Te） 三元化合物（MxMo6X8） 假二元物（Mo6-xMxX8） 优点：对氧还原有良好的点催化活性 缺点：制备困难 过渡金属羰基化合物催化剂：Wx（CO）n、MoxRuySez-（CO）n优点：在酸性溶液中对氧还原有较好的点催化活 性。但是，对这类催化剂的耐甲醇性研究尚未进行。 过渡金属硫化物催化剂种类： MoxRuySz、RhxRuySz、RexRuySz 该类催化剂对氧化还原的电催化活性最好，其中碳载MRu5S5（M=Rh、Re）对氧还原的电催化活性最好，且对甲醇氧化没有电催化活性。 目前，该类催化剂对氧还原的电催化活性不是很高，氧在该类催化剂上的还原机理尚不清楚。 其他类型催化剂 MnO2、CrO2、烧绿石、钙钛矿、尖晶石、Cu1.4Mn1.6O4、LaMnO3、La1-xSrxFeO3等。 优点：成本低、耐氧化、对氧还原的电催化活性较高。 缺点：在酸性条件下不稳定。 杂多酸复合催化剂：热稳定性较高、对氧还原的电催化活性比Pt/C高，抗甲醇能力较好。 应用展望 * 目前DMFC的发展面临着一个障碍——“甲醇渗透问题”。这是因为，DMFC普遍使用的Nafion?膜具有较高的甲醇透过率，甲醇能够从阳极穿过电解质膜进入到阴极，由于阴极一般使用 Pt/C作催化剂，氧还原和甲醇氧化会同时发生，因此产生?“混合电位”，严重降低燃料的效率和电池的输出功率。此外，甲醇及其氧化的中间产物还会使Pt/C催化剂中毒，影响Pt对氧还原的催化活性。 解决甲醇渗透主要有两种途径：使用甲醇渗透率低的电解质膜（或阻醇膜）；使用抗甲醇氧还原催化剂。已知的氧还原电C催化材料主要有铂及铂基合金催化剂，过渡金属大环化合物，卟啉－金属氧簇超分子化合物，?过渡金属氧化物以及杂多酸复合催化剂等?。 随着DMFC 的研制越来越向实用化方向发展,研制具有耐甲醇能力的阴极电催化剂就显得必要与迫切。从目前的研究情况来看, 一些Pt 基催化剂, 如在Pt 中添加Cr、Co、Ru、过渡金属的卟啉和酞菁化合物或杂多酸等, 不但能提高Pt 对氧还原的电催化活性, 而且还能较大幅度地提高Pt 的耐甲醇能力, 所以这些Pt 基复合催化剂作为阴极催化