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高分子化学与物理总复习 一、绪论 1. 高分子化合物的概念 2. 单体、单体单元、结构单元、重复单元(链节) 3. 聚合度: Xn：结构单元的个数 DP：重复单元的个数 一、绪论 连锁聚合 二、自由基聚合 1.基元反应：链引发、链增长、链终止 2.特征：慢引发、快增长、速终止、有转移 3.连锁聚合单体 a.氯乙烯： （只能自由基聚合）如何控制PVC分子量？ b.供电子基团的单体：异丁烯（只发生阳离子聚合） c.吸电基团 能发生阴离子聚合的单体： 丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯（也能发生自由基聚合） d.具有共轭结构的单体： 苯乙烯、丁二烯、异戊二烯 各种连锁聚合都可 二、自由基聚合 4.聚合速率方程 Rp = kp[M] (fkd/kt)1/2[I]1/2 三个假设：（1）等活性理论 （2）稳态假设 （3）聚合度很大 二、自由基聚合 5.动力学链长 概念 ν= kp[M]/2(fktkd[I])1/2 a.偶合终止 Xn=2 ν; b.歧化终止Xn =ν 三、自由基共聚合 1.均聚合与共聚合、均聚物与共聚物、共 聚组成与序列结构 2.无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物 3.研究共聚合的意义： 充分利用单体，拓宽原料范围，增加产品品 种，改善均聚物的性能，扩大应用范围 4.二元共聚物组成方程 三、自由基共聚合 d[M1] [M1]（r1[M1]+[M2]) = d[M2] [M2]（r2[M2]+[M1]) 三、自由基共聚合 五个假设：1）聚合度很大 2）等活性理论 3）稳态假设 4）无解聚 5）无前末端效应 三、自由基共聚合 5. Q-e方程 四、聚合方法 1.本体聚合 a.体系组成 b.优、缺点 c.措施 2.溶液聚合 a.体系组成 b.优、缺点 c.措施 3.悬浮聚合 a.体系组成 b.聚合场所（单体液滴内） c.优、缺点 d.分散剂（悬浮剂） 四、聚合方法 4.乳液聚合 a.体系组成 b.乳化剂： ①阴离子型、阳离子型、非离子型、两性 ②乳化剂的作用 五、离子聚合 1.阳离子聚合 a.单体：推电子、共轭 异丁烯、烷基乙烯基醚 b.引发剂：质子酸、 Lewis酸 c.特征：快引发、快增长、难终止、易转移 d.活性中心：离子对存在形式 五、离子聚合 2.阴离子聚合 a.单体：吸电子、共轭 b.引发剂： ①碱金属 Li、 Na、 K ②碱金属复合物 萘钠、萘锂 ③有机金属复合物 丁基锂 RLi、 NaNH2、KNH2、RMgX ④中性亲核试剂：有未共用电子对 五、离子聚合 c.特征：快引发、慢增长、无终止、无转移 五、离子聚合 3.活性聚合动力学 a.聚合速率 六、逐步聚合 1. 官能度（f ）、平均官能度( f ) nA = nB f =∑Ni fi /∑Ni nA ≠ nB f = 2∑NA fA /∑Ni 2. 官能基摩尔比r 六、逐步聚合 Xn 六、逐步聚合 8.体形逐步聚合 七、聚 合 物 的 结 构 5. 聚合物的液晶态 八、聚 合 物 的 性 质 八、聚 合 物 的 性 质 八、聚 合 物 的 性 质 在区域I，温度低，链段运动被冻结，只有侧基、链节、链长、键角等的局部运动，因此聚合物在外力作用下的形变小，具有虎克弹性行为，称为玻璃态。 随着温度的升高，链段运动逐渐“解冻”，形变逐渐增大，当温度升高到某一程度时，链段运动得以充分发展; 在较小的外力作用下，产生很大的形变，并且当外力除去后，形变又可逐渐恢复。 这种受力能产生很大的形变，除去外力后能恢复原状的性能称高弹性，相应的力学状态称高弹态。 玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度（glass temperature)，以Tg表示；由玻璃态向高弹态发生突变的区域叫玻璃化转变区。 当温度