十三章节势分析法.pptVIP

1.简单快捷：数秒~数分可得结果，仪器简单 2. 灵敏度高：属于仪器分析 3. 选择性好：指示电极对待测离子选择性高，不用 分离，有色、浑浊也可测定 4. 适用于微量（几微升）、常量组分测定 5.利于自动分析 ** 玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。 H+响应的玻璃膜电极：敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 用水浸泡膜时，表面的Na+与水中的H+交换， 表面形成水合硅胶层 。玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡24小时。 (二)玻璃电极的响应原理 ① 选择性高 ：膜电位的产生不是电子的得失，其它离子不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1011倍时，两者才产生相同的电位； ② 不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色、沉淀及胶体、杂质的影响，不易中毒； ③ 改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极。 ① 酸差：测定溶液酸度太大（pH1）时, 电位值偏离线性关系，产生误差； ② “碱差”或“钠差” ：pH12产生误差，主要是Na+参与相界面上的交换所致； ③ 电极内阻很高，电阻随温度变化。 现在已有一种锂电极，仅在pH值大于13时才发生碱差。 ④用于测定pH时溶液的离子强度一般不要超过3mol/L ，否则误差较大。 氟离子选择性电极的测定原理 当氟电极插入到 F- 溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。溶液中的F-可进入单晶的空穴中，单晶表面的F-也可进入溶液，形成双电层产生膜电位，当αF-在1~10-6mol/L时，膜电位与溶液中F- 活度的关系符合能斯特方程式： 氟离子选择性电极的使用条件 使用要求：控制待测试液的pH：5～6 氟离子选择性电极的特点 导电性：LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。 选择性：对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有较高的离子选择性。 抗干扰性：为氟离子量的1000倍的Cl-、Br-、I-、SO42-、NO3-等的存在无明显的干扰。 离子选择性电极使用原则 1、离子选择性电极一般用于测定较低浓度试液（1.0mol/L），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。 2、若有多个样品要测定时，测定的次序应从稀到浓。 3、应用离子选择性电极进行在线（或连续自动测定）测定时，特别要考虑响应时间的影响因素。 ① 玻璃电极使用前应在蒸馏水中浸泡24h左右，使不对称电位趋于稳定；玻璃膜完好，泡内无气泡 ② “定位”要求标准pHS与待测液pHX相差应在3个pH以内， 测定过程保证温度恒定 ③测量一批试液的pH时，应按照pH由低到高测定 ④普通pH玻璃电极的理想测量范围是pH：1~9，否则产生酸差或碱差(钠误差) 作业13—7 解：标准加入法 . n=2 , ?E=4mv=0.004V, 代下式得试液中Cu2+浓度： 1 2 3 4 5 试液 标准溶液 C1 C2 C3 C4 C5 Cx 加 TISAB 加入相同量的TISAB(1~5,试液) 测 E E1 E2 E3 E4 E5 Ex E Ex lgCi lgCx 从稀→浓测定, 测得E, 绘制E~lgC标准曲线, 从而求得Cx 要求:标准溶液与试液的离子强度保持一致 简单, 适合大批量样品的测定 标准加入法 当待测液成分比较复杂时，就难以使它的活度系数同标准溶液的活度系数一致，此时不能采用标准曲线法，则采用标准加入法 设试液中待测离子浓度为cx,测定体积为Vx,测得的电动势为E1;然后向其中准确加入浓度为cS的体积为Vs的该离子的标准溶液,测得电动势E2 由于试液中只有待测组分浓度略有增加，其它组分浓度可认为保持不变，所以可以认为溶液中离子强度保持不变。根据能斯特方程： 由于加入的标准溶液体积很小，一般Cs≥100Cx，Vs≤100Vx，所以加入前后溶液的总体积不变，故 试液中原来已有较大的离子强度，所以加入前后离子强度保持不变，即γ1=γ2 ，所以： 适用于组成比较复杂，测定份数较少的试样 能在一定程度上消除离子强度变化对结果的影响。是测定离子的浓度的精确方法 标准加入法优点 * 第十三章 电势分析法 教学要求： 1.了解电势分析法的基本原理 2.理解参比电极和指示电极的含义 3.了解离子选择性