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中心原子杂化轨道类型的判断方法
徐长明(湖北省十堰市房县第三中学 442100)摘要:杂化轨道理论能解释大多数分子的几何构型及价键结构。在使用该理论时,首先必须确定中心原子的杂化类型,在未知分子构型的情况下,判断中心原子杂化轨道类型有时比较困难,成为教学难点。
关键词:杂化轨道理论;价层电子对互斥理论;等电子原理
高中化学选修模块《物质结构与性质》(人教版)中介绍了杂化轨道理论,这一重要理论能解释大多数分子几何构型及价键结构。 在使用该理论时,首先必须确定中心原子的杂化形式,在未知分子构型的情况下,判断中心原子杂化轨道类型有时比较困难,成为教学难点。 下面总结几种高中阶段判断中心原子杂化轨道类型的方法。一、根据价层电子对互斥理论判断教材中介绍了价层电子对互斥理论,根据该理论能够比较容易而准确地判断 ABm 型共价 化合物分子或离子的空间构型和中心原子杂化轨道类型。 中心原子的价电子对数与价电子对的几何分布、中心原子杂化轨道类型的对应关系如下表(价电子对数>4 的,高中阶段不作要求)。
中心原子价
电子对数
价电子对
几何分布
中心原子杂化
轨道类型
2
直线形
sp
3
平面三角形
sp2
4
正四面体
sp3
运用该理论的关键是能准确计算出中心原子的价电子对数,其计算方法是:1.价电子对数 n =σ键的电子对和中心原子上的孤电子对,中心原子上的孤电子对数=1/2(a-xb)
2.σ键的电子对可由分子式确定。例如,H20中0有2对σ键电子对;NH3中N有3对σ键电子对3.式中a为中心原子的价电子数对于主族元素,中心原子(A)的价电子数=最外层电子数;x为与中心原子结合的原子数;b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为 1 ,其他原子等于“8-该原子的价电子数”。 离子在计算价电子对数时,还应加上负离子的电荷数或减去正离子的电荷数(绝对值)
4.杂化轨道由形成 σ 键的电子对和孤电子对占据,因此分子或离子的空间构型为杂化轨道构型去掉孤电子对后剩余的形状。例如:指出下列分子或离子的中心原子的杂化轨道类型,并预测它们的空间构型:
⑴BeCl2 ⑵SO3 ⑶NH4+解析:⑴是 AB2 型分子,BeCl2 的价电子对数n=1/2(2-2×1)+2=2,Be 采用 sp 杂化,无孤电子对, 故分子呈直线型;⑵是 AB3 型分子,SO3 的价电子对数 n=1/2(6-3×2)+3=3,S 采用 sp2 杂化, 无孤电子对,故分子呈平面三角形
⑶是 AB4 型离子,NH4+的价电子对数 n=1/2(5-1-4×1)+4=4,N 采用 sp3 杂化,无孤电子对,故分子呈正四面体二、根据分子的空间构型判断根据杂化轨道理论,中心原子轨道采取一定的杂化方式后,其空间构型和键角如下:
杂化轨道类型
杂化轨道空间构型
键角
sp
直线形
180°
sp2
平面三角形
120°
sp3
正四面体
109.5°
由此,可以根据分子的空间构型或键角来判断中心原子轨道的杂化方式。例如:学生对于一些常见的简单分子的结构都是熟悉的,C2H2、CO2 为直线型分子,键角为 180°,推断其 C 原子的杂化轨道类型为 sp;C2H4 、C6H6 为平面型分子,键角为 120°, 推断其 C 原子的杂化轨道类型为 sp2;CH4、CCl4为正四面体,键角 109.5°,推断其 C 原子的杂化轨道类型为 sp3。还可以扩展到以共价键形成的晶体,如:已知金刚石中的碳原子、晶体硅和石英中的硅原子,都是以正四面体结构形成共价键的,所以也都是采用 sp3 杂化;已知石墨的二维结构平面内,每个碳原子与其它三个碳原子结合,形成六元环层,键角为 120°,由此判断石墨的碳原子采用 sp2 杂化。
三、根据 σ 键数和孤电子对数逆向判断根据价层电子对互斥理论,中心原子价电子对数=σ 键数+孤电子对数,如果我们已知 σ 键数和孤电子对数,就可以逆向判断出中心原子价电子对数,从而判断出杂化方式。例如: 指出乙酸分子中标出原子的杂化轨道类型以及它们周围原子的空间分布情况。解析: 高中学生都能熟练书写有机分子的结构式,根据结构式就很容易得知 σ 键数和孤电子对数,从而判断出杂化方式。1 号 C 形成 4 个 σ 键,无孤电子对,所以有 4 个价电子对,C 原子为 sp3 杂化,其周围 3 个 H 和 1 个 C 呈正四面体分布;2 号 C 形成 3 个 σ 键,无孤电子对,所以有 3 个价电子对,C 原子为 sp2 杂化。
四、根据等电子原理判断教材中介绍了等电子原理,即具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征,这里的结构特征包括中心原子的杂化轨道类型、分子的空间结构等。 因此,我们可以根据一些熟悉的分
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