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生 活 垃 圾 热 解 技 术
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综 述
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综 述
定 义
热解(Pyrolysis)是指生活垃圾在没有氧化剂(空气、氧气、水蒸气等)存在或只提供有限氧的条件下,加热到逾500℃,通过热化学反应将生物质大分子物质(木质素、纤维素和半纤维素)分解成较小分子的燃料物质(固态炭、可燃气、生物油)的热化学转化技术方法。
通 式
有机固体废物 (H2、CH4、CO、CO2等)气体+(有机酸、焦油等)有机液体+碳黑+炉渣
产 物
热解的产物主要有可燃气、生物油和固体黑炭。
可燃气(合成气)可用于民用炊事和取暖,烘干谷物、木材、果品、炒茶,发电,区域供热,工业企业用蒸汽等。在生物质能开发水平较高的国家,还用气化燃气作化工原料,如合成甲醇、氨等,甚至考虑作燃料电池的燃料。
生物油是高能量载体,基本上不含硫、氮和金属成分,是一种绿色燃料。
固体黑炭可用作工业燃料,制作碳基肥,改善土壤性能等。
优 势
由于是缺氧分解,排气量少,有利于减轻对大气环境的二次污染;
废物中的硫、重金属等有害成分大部分被固定在固体炭黑中;
由于保持还原条件,Cr3+不会转化为Cr6+;(4)NOx的产生量少。
原 理
从化学反应的角度对热解进行分析,生物质在热解过程中发生了复杂的热化学反应,包括分子键断裂、异构化和小分子聚合等反应。木材、林业废弃物和农作物废弃物等的主要成分是纤维素、半纤维素和木质素。热重分析结果表明,纤维素在52℃时开始热解,随着温度的升高,热解反应速度加快,到350~370℃时,分解为低分子产物,其热解过程为:
(C6H10O5)n→nC6H10O5
C6H10O5→H2O+2CH3-CO-CHO
CH3-CO-CHO+H2→CH3-CO-CH2OH
CH3-CO-CH2OH+H2→CH3-CHOH-CH2+H2O
半纤维素结构上带有支链,是木材中最不稳定的组分,在225~325℃分解,比纤维素更易热分解,其热解机理与纤维素相似。
从物质迁移、能量传递的角度对其进行分析,在生物质热解过程中,热量首先传递到颗粒表面,再由表面传到颗粒内部。热解过程由外至内逐层进行,生物质颗粒被加热的成分迅速裂解成木炭和挥发分。其中,挥发分由可冷凝气体和不可冷凝气体组成,可冷凝气体经过快速冷凝可以得到生物油。一次裂解反应生成生物质炭、一次生物油和不可冷凝气体。在多孔隙生物质颗粒内部的挥发分将进一步裂解,形成不可冷凝气体和热稳定的二次生物油。同时,当挥发分气体离开生物颗粒时,还将穿越周围的气相组分,在这里进一步裂化分解,称为二次裂解反应。
分 类
根据反应条件和控制参数的不同,生物质热解工艺基本上可以分为慢速热解(炭化,carbonization)、快速热解(液化fast pyrolysis)、气化(gasification)、烘培(torrefaction)等。
类别
简介
操作参数
产物
液体
固体
气体
慢速热解
有几千年的历史,是一种以生成木炭为目的的炭化过程。将木材等生物质放在窑内,在隔绝空气的情况下加热,可以得到占原料质量30%~35%的木炭产量。
约400℃左右,较长蒸气停留时间,可达数天
30%
35%
35%
快速热解
将磨细的生物质原料放在快速热解装置中,严格控制加热速率(一般约为10~200℃/s)和反应温度(控制在500℃左右),生物质原料在缺氧情况下,被快速加热到较高温度,从而引发大分子的分解,产生小分子气体和可凝性挥发分以及少量焦炭产物。可凝性挥发分被快速冷却成可流动的液体,成为生物油或焦油,其比例一般可达原料质量的40%~60%。当完成反应时间甚短(0.5s)时,又称为闪速热解。与慢速热解相比,快速热解的传热反应过程发生在极短的时间内,强烈的热效应直接产生热解产物,再迅速淬冷,通常在0.5s内急冷至350℃以下,最大限度地增加了液态产物(油)。
约500℃左右,蒸气停留时间短,约1s
75%
12%
13%
气化
在高温(750~900℃)下的热解过程,以气体产物为主。
750~900℃
5%
10%
85%
烘培
一般低于290℃,固体停留时间在10~60min,主要获得固体产物,一般用于预处理,改善原料的性
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