含L-氨基酸基团的手性单体及与N-异丙基丙烯酰胺共聚物的-应用化学.PDF

第３０卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．７ ２０１３年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１３ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 含Ｌ氨基酸基团的手性单体及与 Ｎ异丙基丙烯酰胺共聚物的合成  时东新　陈娇娇 　杜显丽　王乐乐　蒋　奕　任绒绒 （天津工业大学环境与化学工程学院　天津３００３８７） 摘　要　以Ｌ苯丙氨酸（ＬＰｈｅ）、Ｌ色氨酸（ＬＴｒｐ）和Ｌ亮氨酸（ＬＬｅｕ）３种常见的氨基酸为手性源，经过酯 化、缩合等步骤制备３种手性功能单体ＡＡｃＬＰｈｅ（ＡＡｃ：丙烯酸）、ＡＡｃＬＴｒｐ和ＡＡｃＬＬｅｕ，其结构经过ＩＲ、 １ＨＮＭＲ确证。并将手性单体ＡＡｃＬＰｈｅ与温敏材料Ｎ异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡａｍ）共聚，制备了手性共聚物 Ｐ（ＮＩＰＡａｍｃｏＡＡｃＬＰｈｅ），结构经ＩＲ确证，示差扫描量热分析测试证明其具有温敏性。这些手性功能单体有 可能用于制备环境响应性手性高分子聚合物。 关键词　手性，Ｌ氨基酸，合成，手性单体，共聚物 中图分类号：Ｏ６２１．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０７０７４００５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０３９０ 手性药物不同异构体之间尽管理化性质极为相似，但由于立体构型差异表现出不同的药理活性，有 ［１］ 时甚至会带来严重的毒副作用 。为了提高用药安全，同时也为了进一步研究手性异构体与机体之间 的作用，手性药物拆分成为近年来医药领域广为关注的课题。近年来以高效液相色谱（ＨＰＬＣ）为代表的 ［２３］ 手性色谱分离技术发展很快，如手性气相色谱（ＧＣ）、超临界流体色谱（ＳＦＣ）和毛细管电泳（ＣＥ）等 ， 其技术关键是开发选择性高、适用性广的手性固定相（ＣＳＰ），这就依赖于高性能手性聚合物的开发。此 ［４５］ ［６７］ 外，手性膜 和手性分子印记聚合物 的研究也推动了手性材料的发展。 Ｎ异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡａｍ）是典型的温敏性材料，聚Ｎ异丙基丙烯酰胺凝胶（ＰＮＩＰＡａｍ）具有约 ［８］ 为３２℃的较低临界溶解温度（ＬＣＳＴ） 。当外界温度低于ＬＣＳＴ值时，ＰＮＩＰＡａｍ分子链中亲水部分 （—ＮＨＣＯ—）会发生水合作用，从而使材料显示出亲水性，分子链发生溶胀而伸展，宏观表现为体积增 加；当温度高于 ＬＣＳＴ值时，酰胺键与水分子之间的氢键被破坏，分子链之间的作用以异丙基 （—ＣＨ（ＣＨ））之间的分子间作用力为主，于是 ＰＮＩＰＡａｍ发生脱水合作用，分子链急剧收缩，体积减 ３ ２ ［９］ ［１０］ 小 。研究还证明，ＮＩＰＡａｍ与其它材料聚合或复合后仍能保持这一特性 。这使得ＰＮＩＰＡａｍ在新型 ［１１］ 手性分离材料开发中的应用日益增加。Ｓａｋａｍｏｔｏ等 将ＰＮＩＰＡａｍ接枝在交联聚丙烯酸钠（ＣＳＰ）吸水 树脂表面，利用ＰＮＩＰＡａｍ的温敏性，使ＣＳＰ表面随温度变化发生可逆的亲水疏水变化，从而产生类似 于通过改变流动相极性进行梯度洗脱的效果，从而可大大提高拆分效率。对甾醇、胰岛素和除草剂等手 ［１１］ ［１２］ 性药物表现出较好的分离效果 。再如四川大学 良银等 ，利用等离子诱导接枝法在聚碳酸酯膜孔 上接枝Ｐ