第四章上炔烃和二烯烃.pptVIP

D-A反应的特点： 1、协同反应，一步生成。 2、双烯体的两个双键必须取s-顺式构象才能发生D-A反应。 s-反式构象的双烯体不能发生该类反应。位阻大的s-顺式构象也不能发生D-A反应。 ③ 炔烃部分氢化时，叁键首先氢化成烯烃 ???? 总结： 五、乙炔 1.制法：工业制法主要有两种 （1）电石法 ??? （2）由烃类裂解 ?? 2.性质： ??? （1）物理性质 易溶于丙酮。为了运输和使用的安全，通常把乙炔在1.2MPa下压入盛满丙酮浸润饱和的多孔性物质（如硅藻土、软木屑、或石棉）的钢筒中。乙炔是易爆炸的物质，高压的乙炔、液态或固态的乙炔受到敲打或碰击时容易爆炸，乙炔的丙酮溶液是安全的，故把它溶于丙酮中可避免爆炸的危险。 （2）化学性质： 聚合反应和加成反应 ① 炔烃能起聚合反应，它一般不聚合成高聚物，在不同的催化剂作用下，发生不同的低聚反应，二聚、三聚、四聚。 ② 与HCN、EtOH、CH3COOH等的反应：(亲核加成） 3.用途 有多种用途，如：合成氯丁橡胶 ?? 六、炔烃的制备 1.由二元卤代烷脱卤化氢 ①邻二卤代烷的脱卤化氢 卤代烷脱去第一分子卤化氢是比较容易的，脱去第二分子卤化氢较困难，需使用较激烈的条件用热的KOH或NaOH(醇）溶液，或使较强的碱用NaNH2才能形成炔烃。 对于相对分子质量较大一些的炔烃，以上试剂可均使叁键发生位移，氢氧化钾（氢氧化钠）的醇溶液常使末端炔键向链中位移，而氨基钠使叁键移向末端。 ②偕二卤代烷脱卤化氢? 可通过相应二卤代烷合成叁键不能转移的炔烃 2、由炔化物制备 (RX:2°、3°主要起消除反应,使RX变为烯) ???? 3.四卤代烷的脱卤 问题解答： 问题4-3:利用共价键的键能进行计算，证明乙醛比乙烯醇稳定 解：利用异构化过程发生变化的价键键能计算： △H 0, 说明乙醛变为乙烯醇需吸热，即乙醛比乙烯醇稳定。 问题4-4 用化学方法区别下列各组化合物 问题4-7: 第二节?? 二 烯 烃 一、二烯烃的分类及命名 （一）根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类： 1.累积二烯烃(cumulative diene) 即含有 ?????????????????????体系的二烯烃。如，丙二烯CH2=C=CH2，两个双键积累在同一个碳原子上。 2.共轭二烯烃(conjugated diene) 两个双键被一个单键隔开，即含有 ?????????????????? 体系的二烯烃。如1，3-丁二烯 ?????????????????????????，这样的体系叫共轭体系，这样的两个双键叫做共轭双键。 3.孤立（隔离）二烯烃(isolated diend) 两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃称为孤立二烯烃。即 ????????????????????????????????????（n≥1).如，1，4-戊二烯。 ??????????????????????????????????????????? （二）多烯烃的系统命名法 和烯烃相似，命名时，将双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。如： ??? （三）多烯烃的同分异构：包括顺、反异构和构象异构 1、多烯烃的顺、反异构体，则用顺、反或Z、E表示： 2、多烯烃的构象异构 1,3-丁二烯分子中，两个双键中的单键可以旋转，故存在构象异构。当两个双键在碳原子2,3之间的同一侧或在相反的一 侧，这两种构象式分别称为s-顺式，或s-反式（s表示连接两个双键之间的单键（single bond)。 1, 3 -丁二烯以反式为主。 二、二烯烃的结构与稳定性 1.丙二烯：CH2=C=CH2 结构： 性质：丙二烯较不稳定，性质较活泼，双键可以一个一个打开发生加成反应，也可发生水化和异构化反应。 2.? 1，3-丁二烯 (1) 结构： 离域轨道：围绕三个或三个以上原子的分子轨道称为离域轨道，由离域轨道形成的化学键称为离域键。 (2) 1, 3 –丁二烯的p电子的分子轨道： 1，3-丁二烯的四个p轨道，可组成四个π电子的分子轨道。 （3）1, 3 – 丁二烯稳定性 ① 键长平化：C-C单键键长为1.534 ?, C=C键长为1.337? ② 具有较低的内能：预计1, 3 – 丁二烯的氢化热为251KJ/ mol实测为 238KJ/ mol。 三、丁二烯和异戊二烯（自学） 1.丁二烯 ① 制备： ② 反应： 2.异戊二烯 ① 制备： ?法沃斯基反应: ② 反应： 四、共轭二烯烃的化学特性 1、 1，4-加成 历程： 第