笼形水合簇中水分子对与氢键能的关系-统计研究-北京化工大学.PDF

第45卷 第6期 北京化工大学学报(自然科学版) Vol.45,No.6 2018年 Journal of Beijing University of Chemical Technology (Natural Science) 2018 笼形水合簇中水分子对与氢键能的关系 余雨田摇 胡晓敏摇 雷摇 鸣摇 杨作银* (北京化工大学 理学院,北京摇 100029) 12 12 2 3 6 3 摘摇 要:对随机产生的一系列5 、5 6 和4 5 6 笼形水合簇,使用 DFT/ B97D/ 6-311+ +g(2d,2p)以及 DFT/ M052X/ 6-311+ +g(2d,2p)方法计算其能量,并讨论了这3种笼形水合簇中不同水分子对的分布与氢键的键能、 笼形水合簇稳定性之间的关系。 结果表明,对于3种笼形水合簇,若只考虑近邻水分子对中心水分子对的影响,则 各笼形结构中只有4种氢键类型,只要确定其中1种氢键类型的个数,其他3种氢键类型的个数也可以被确定;3 种笼形水合簇中氢键的平均能量和单个氢键的平均能量都随n(1221)值的增大而增加;但是在n(1221)值相同时, 不同笼形水合簇中单个氢键的平均值几乎相同;当n(1221)值不同时,不同笼形水合簇的氢键网络能量出现重叠, 说明笼形水合簇稳定性与4种氢键类型的分布值之间无严格对应关系。 关键词:水合簇异构体;水合簇的分布;氢键网络类型;氢键网络能量;单笼稳定性 中图分类号:O641郾3摇 摇 DOI:10.13543/ j.bhxbzr.2018.06.002 成1个氢键;另一种是水分子与环境中其他水分子 引摇 言 形成两个给体氢键和1个受体氢键,即该水分子的 12 O作为受体与其他1个水分子的H形成 1个氢键, 可燃冰中存在5 种类型的笼形水合簇,即5 、 12 2 12 4 3 6 3 12 8 12 该水分子的两个 H作为给体与其他两个水分子的 5 6 、5 6 、4 5 6 和5 6 。 5 存在于S-I 和S-II 12 2 12 4 O分别形成两个氢键。 Anick[13-14]把这两种类型的 结构中,5 6 存在于S-I结构中,5 6 存在于S-II 3 6 3 12 8 [1] 12 氢键分别定义为F和L,并指出,当L型水分子最近 结构中,4 5 6 和5 6 存在于S-H结构中 。 5 笼 形水合簇是由12个五元环组成的十二面体(H O) , 邻的环境水分子中L 型水分子的数量多于F 型水 2 20 12 2 分子时,水分子对中的氢键较弱。 在Znamenskiy 和 5 6 笼形水合簇是由12 个五元环和2 个六元环组 [15] 3 6 3 Green 的研究中,两种水分子的类型分别表示为 成的十四面体(H O) ,4 5 6 笼形水合簇是由3个 2 24 12型(F)和 21 型(L),氢键的4 种类型分别为 四元环、6 个五元环和3 个六元环组成的十二面体 12 12 2 1221,2121,1212 和2112;作者通过计算认为中心水 (H O) ,以此类推。 因氢键取向不同,5 和5 6 笼 2 20