第五章-含氮(硅)有机化合物与杂链高聚物(三)重氮和偶氮化合物.pptVIP

三类含氮芳香族化合物 芳香族硝基化合物 芳香胺 重氮盐 Arylamines Aryl nitro compoumds Diazonium salts 含氮芳香化合物 一. 芳香族硝基化合物 重要的化工原料 多硝基化合物——炸药 性质分析： 硝基可被还原 苯环钝化，缺电子性， 亲电取代较慢或难进行 可与亲核试剂反应 硝基的还原 合成上的应用 —— 制备芳香族胺类化合物 （向芳环上引入氨基） 酸性还原 （单分子还原) 碱性还原 氢化偶氮苯 (双分子还原) 硝基的酸性还原过程（经过多个中间产物） 一般难得到 亚硝化合物 羟基芳胺 芳胺 硝基的碱性还原过程 偶氮苯衍生物 氢化偶氮苯衍生物 氢化偶氮苯类化合物的重排反应 注意取代基在重排前后的位置 环上有取代基时的重排 联苯胺 芳环上的亲核取代反应 I ——加成－消除机理 一般条件下芳环上的亲核取代较难发生 例： 为什么？ SN2过程 C(sp2)－Cl不易断裂 无法翻转 SN1过程 含硝基芳香卤代物的取代 邻或对位硝基可促进取代进行 硝基数目多，取代更加容易 取代反应的机理 —— 加成－消除机理 实验证据： i. 动力学证据：双分子反应 ii. NO2在间位时反应难发生 iii. X 为 Cl, Br, I 时反应的速率接近 iv. X